Кривые ток — потенциал для обратимого элемента

КРИВЫЕ ТОК - ПОТЕНЦИАЛ ДЛЯ ОБРАТИМОГО ЭЛЕМЕНТА [c.404]

Истинное соотношение между током и наложенным напряжением для обратимого электрохимического элемента изображено кривой Б на рис. 12-1. Заметим, что ток не меняется линейно в зависимости от наложенного внещнего напряжения. Как видно из рассмотрения кривой Б на верхней половине рис. 12-1, иллюстрирующей поведение системы цинк-медь как электролитической ячейки, для прохождения тока I требуется напряжение около 1,300 В, а не 1,200 В. Почему же наложенное внешнее напряжение должно быть больше напряжения необходимого для преодоления /] -падения потенциала Чтобы ответить на этот вопрос, мы должны рассмотреть два явления существование градиентов концентрации у анода и катода в процессе электролиза и энергетиче-кий барьер, который нужно преодолеть в процессе переноса электрона на поверхность электрода. [c.406]

Дифференциальный метод (для кислотно-основного, осадительного и окислительно-восстановительного титрований). В этом методе дифференциальные кривые строят непосредственно, а не рассчитывают их из графика э. д. с. — объем титранта. Для того чтобы оттитровать раствор АВ раствором СО, электроды X и V, обратимые по отношению к А , соединяют с измерительным прибором электрод V помеш,ают в трубку, которая некоторое время удерживает порцию раствора АВ (рис. П. 16). Вначале (элемент) =0, но при добавлении раствора СО потенциал электрода X изменяется вследствие удаления некоторого количества ионов А" из раствора (например, осаждением или нейтрализацией), в то время как потенциал электрода У остается прежним, так как раствор в этом электроде изолирован от раствора в основном сосуде и его состав не меняется. Регистрируется э. д. с., причем каждому объему АУ добавленного раствора СО соответствует своя величина АЯ. Добавляемый раствор смешивается с исходным раствором, [c.167]

Вторым достоинством этого метода является более удачный способ нахождения точки перегиба, возможный лишь при условии обратимости исследуемого электрода. Для этого устанавливается зависимость скорости осаждения и растворения радиоактивного элемента от величины потенциала электрода. Тогда кривая скорость осаждения — потенциал пересекает ось абсцисс в точке, показываюшей значение равновесного критического потенциала осаждения. [c.135]

В том случае, если окисление В из собственной фазы В° и из А,В-сплава происходит обратимо, величина АЕ может быть измерена и непосредственно в процессе равномерного-анодного растворения. Для получения результатов, не йскаженных протеканием анодных токов, потенциалы В +/В°-и В +/А—В-электродо В необходимо сравнивать при одной и той же приэлектродной активности потенциалонределяюГцих ионов В + [см. элемент (3.9)]. Очевидно, что при большой концентрации фонового электролита условие равенства активностей автоматически выполняется, если потенциалы сравниваемых электродов соответствуют одному и тому же току растворения электроположительного компонента из В° и из сплава (оба электрода должны находиться в одних и тех же гидродинамических условиях ). Таким образом, сдвиг потенциала между анодной поляризационной кривой для В° и парциальной анодной поляризационной кривой по компоненту В из сплава равен электродвижущей силе элемента (3.9). [c.115]

Мы не обсуждали детально поведение цинк-медной системы как гальванического элемента. Здесь достаточно лишь сказать, что, поскольку ячейка ведет себя обратимо — общую реакцию в ней можно заставить протекать в любом направлении — верхняя и нижняя ветви кривой Б на рис. 12-1 симметричны относительно точки, при которой наложенное извне напряжение равно 1,100 В. Когда элемент функционирует как гальванический, процессы, связанные с омическим падением потенциала, градиентами концентраций и активационными сверхпотенциалами, также имеют место. [c.410]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология