Потенциометрическое титрование окислительно-восстановительно

Рис. 139. Потенциометрическая кривая титрования окислительно-восстановительной системы

Потенциометрическое титрование окислительно-восстановительных систем............ [c.197]

Цветные индикаторы очень удобны и в большинстве случаев дают при титровании вполне удовлетворительные результаты. Однако иногда применение их оказывается затруднительным или вовсе невозможным. Это относится, например, к титрованию мутных, окрашенных или очень разбавленных растворов слабых кислот и оснований. Кроме того, для некоторых реакций еще не найдены подходящие цветные индикаторы. Поэтому для нахождения точки эквивалентности при объемных определениях часто используют физико-химические методы. В ходе титрования наблюдают не изменение окраски индикатора, а изменение некоторых электрохимических показателей титруемого раствора электропроводности (кондуктометрическое титрование), окислительно-восстановительного потенциала (потенциометрическое титрование), силы тока (амперометрическое титрование) и т. д. Преимущество определения точки эквивалентности с помощью физико-химических методов состоит в том, что вместо визуального наблюдения за изменением окраски индикатора в этих случаях используют специальные приборы, дающие объективные показания. [c.333]

Помимо методов титрования в присутствии индикаторов, нашли применение и электрохимические методы определения точки эквивалентности. В процессе электрохимического титрования наблюдение ведут не за изменением окраски раствора (так как в этом случае индикаторы не применяют), а за изменением электрохимических показателей титруемого раствора электропроводности (кондуктометрическое титрование), окислительно-восстановительного потенциала (потенциометрическое титрование), диффузионного тока (амперометрическое титрование) и т. п. При этом титрование выполняют обычным способом, но вместо визуального наблюдения за изменением окраски индикаторов пользуются приборами, показания которых не зависят от субъективных наблюдений экспериментатора. [c.327]

Метод потенциометрического титрования окислительно-восстановительных систем находит широкое применение в аналитической химии благодаря дср/ своей высокой избиратель- [c.50]

Содержание Ре + и Ре + в исследуемых растворах определяют окислительно-восстановительным потенциометрическим титрованием. Оно подобно кислотно-основному потенциометрическому титрованию (см. работу 23). В качестве титранта используют стандартный раствор дихромата калия. [c.105]

При потенциометрическом титровании окислительно-восстановительных систем в растворе готовится электрохимическая ячейка, потенциал которой измеряется как функция количества титрующего агента. При титровании необходимо иметь два электрода. Один из них — электрод сравнения. Вместе с раствором он образует полуэлемент с определенными, по существу постоянными параметрами. Самым соверщенным электродом сравнения является водородный, но в соответствующих условиях каломельный или хлорсеребряный электроды также ведут себя удовлетворительно. В определенных условиях электрод сравнения может быть введен прямо в титруемый раствор, но обычно он связан с ячейкой для титрования посредством солевого мостика. Когда в качестве электрода сравнения используется водородный электрод, применение солевого мостика необходимо, так как следует опасаться каталитического восстановления. Другой электрод является индикаторным. Обычно он изготавливается из инертного металла, например платины или золота. Иногда в качестве индикаторного электрода используется капельный ртутный или электрод из чистого графита. Индикаторный электрод вместе с раствором редокс-вещества образует полуэлемент. Два соединенных полуэлемента представляют собой электрохимическую ячейку, которая является объектом исследования. Титрующий агент вводится в раствор определенными дозами. После каждой дозы рабочего раствора (титранта) необходима некоторая выдержка, пока потенциал не установится и не станет постоянным. После того, как потенциал установится, прибавляется следующая доза рабочего раствора (титранта). Если окисляющий или восстанавливающий агенты являются сильными [c.67]

В зависимости от типа химической реакции при потенциометрическом титровании применяются различные индикаторные электроды эти электроды универсальны только при окислительно-восстановительных и кислотно-основных реакциях. [c.58]

Используя потенциометрические кривые по реакциям окисления — восстановления, можно рассчитывать константу равновесия данной окислительно-восстановительной реакции и число окислительно-восстановительных эквивалентов. Эти расчеты будут строгими только в том случае, если изучаемая система является обратимой окислительно-восстановительной системой. Любую реакцию окисления—восстановления можно записать следующим образом в любой момент титрования окислительно-восстановительные системы находятся в равновесии. Окислительный или восстановительный потенциал раствора при титровании может быть выражен через потенциал любой из этих систем [c.397]

Известны прямые и косвенные окислительно-восстановительные методы. Первые из них имеют значение прежде всего при определении органических веществ. По сравнению с индикацией конечной точки титрования по собственной окраске одного из участвующих в реакции веществ или с использованием окрашенных индикаторов все большее признание находят прямые измерения потенциалов. Это обусловлено простотой потенциометрического измерения окислительно-восстановительных потенциалов, а также наличием в распоряжении аналитиков автоматических титрометров. [c.81]

Титрование растворами соединений Сг(И). Стандартный окислительно-восстановительный потенциал системы Сг(П)/ y r(III) Ео —0,41 В. Растворы солей хрома(II) имеют более сильные восстановительные свойства, чем растворы солей титана (III), и дают возможность проводить ряд важных определе-лий обычно с использованием потенциометрической индикации конечной точки титрования. [c.178]

По типу реакций, протекающих в растворе, потенциометрическое титрование можно подразделить на следующие виды 1) титрование окислительно-восстановительных систем 2) титрование с образованием малорастворимых соединений 3) титрование кислот, щелочей 4) титрование с образованием комплексных соединений. [c.46]

Для ряда неорганических окислительно-восстановительных систем нахождение нормального потенциала связано с большими затруднениями. Сложность экспериментального определения нормальных потенциалов объясняется тем, что в приведенном примере с железом и оловом и в ряде других случаев и окисленная и восстановленная формы представляют собой ионы с высокой валентностью. Поэтому, например, при потенциометрическом способе определения отдельных окислительно-восстановительных потенциалов при титровании активности будут сильно изменяться вследствие изменения ионной силы раствора. [c.168]

В качестве индикаторных могут применяться самые различные электроды. Так, для реакций осаждения -и комплексообразования наилучшими являются металлические электроды первого и второго рода для окислительно-восстановительных процессов— инертные электроды (платиновые, вольфрамовые, графитовые) при потенциометрическом титровании галогенидов азотнокислым серебром пользуются серебряным индикаторным электродом и т. д. [c.187]

Шульман и Крамарева [98] предложили метод определения констант устойчивости комплексных соединений из окислительно-восстановительных равновесий в системах лиганд — окисленная форма лиганда. Они определили таким путем константы устойчивости комплексных соединений кадмия с тиомочевиной. В ряде случаев этот метод имеет преимущества по сравнению с другими потенциометрическими методами. Из сопоставления наклона кривых титрования окислительно-восстановительных систем лиганд — окисленная форма лиганда. можно сделать полу-количественные выводы о сравнительной устойчивости соответствующих комплексных соединений. [c.499]

Встречаются комплексы, в которых окисляется как центральный ион, так и лиганды независимо друг от друга. Так, например, с помощью потенциометрического титрования установлено, что при окислении оксалатов платины (И) получаются два потенциала один из них отвечает окислению платины, а другой — оксалат-ионам. Таким образом, течение окислительно-восстановительных реакций комплексных соединений зависит от природы связи различных лигандов с центральным ионом. [c.136]

Охарактеризуйте кислотно-основное, осадительное и окислительно-восстановительное потенциометрическое титрование. [c.200]

При установлении окислительно-восстановительного равновесия между ионами разной валентности, например и Ре " , потенциал инертного электрода имеет определенную величину. Если при титровании такого раствора двухромовокислым калием ионы Ре полностью окисляются до Ре , то потенциал электрода резко изменит свою величину и, таким образом, может быть определен конец реакции. Подобные способы, получившие широкое применение в аналитической химии, получили название потенциометрического титрования. [c.187]

Наиболее успешный подход к потенциометрическим исследованиям был развит Хойтинком и сотр. [33]. В этих исследованиях измеряли потенциал, возникающий между двумя платиновыми электродами, один из которых помещен в стандартный раствор бифенила и его анион-радикала, а другой — в раствор исследуемого углеводорода и его ион-радикала. Процесс напоминает потенциометрическое титрование окислительно-восстановительных систем. Стандартный раствор, содержащий смесь бифенила (В) и его анион-радикала (В ), постепенно добавляли в раствор исследуемого углеводорода А. При добавлении [c.308]

В ходе электрохимического титрования наблюдают не изменение окриски индикатора, а изменение некоторых электрохимических показателей титруемого раствора электропроводности (кондуктометрическое титрование), окислительно-восстановительного потенциала (потенциометрическое титрование), диффузного тока (амперометрическое титрование) и т. п. Преимущество фиксирования эквивалентной точки с помощью физико-химических методов состоит в том, что в.место визуального наблюдения за изменением окраски индикатора в этих случаях используют специальные приборы, дающие объективные показания. [c.281]

В таких случаях точку эквивалентности иногда фиксируют по изменению некоторых физических свойств раствора при титровании. На этом принципе основаны электротитриметричес-кне методы анализа. Таковы, например, кондуктометрический метод, при котором точку эквивалентности находят, измеряя электропроводность раствора, потенциометрический метод, основанный на измерении окислительно-восстановительного потенциала раствора, и др. [c.194]

Под сиектрофотометрическим и потенциометрическим титрованием понимается комбинированный метод физико-химического исследования, позволяющий одновременно контролировать и регистрировать происходящие в системе изменения оптической плотности и электродного потенциала, характеризующего величину pH, электропроводности, окислительно-восстановительного потенциала п других свойств системы. Одной из интересных и перспективных особенностей метода является возможность получения информации о поведении системы ири фиксированных значениях параметров pH, диэлектрической проницаемости, ионной силы и т. и. [c.274]

При рассмотрении индикаторных электродов, применяемых в потенциометрическом методе, по различным типам химической реакции можно заключить, что только в окислительно-восстановительных и кислотно-основных реакциях они являются универсальными. Независимо от природы окислителя или восстановителя в качестве индикаторного электрода в редоксметрии или редоксметрическом титровании может быть использован один и тот же благородный металл (платина или золото), являющийся переносчиком электронов. То же можно сказать об индикаторных электродах в методе рН-метрии или кислотно-основного титрования независимо от природы титруемых кислот или оснований и титрантов химическая реакция связана с изменением концентрации ионов водорода (pH) в растворе поэтому доста- [c.30]

Задачи работы определить стандартный окислительно-восстановительный потенциал системы Fe +—Fe +j освоить методику окислительно-восстановительного потенциометрического титрования определить концентрацию исходных растворов Fe lj и Fe lj. [c.104]

Соответственно различают потенциометрический, амперомет-рический и кондуктометрический способы индикации конца титрования. В потенциометрическом способе, заимствованном из потенциометрического метода титрования, чаще всего используют либо стеклянный электрод — для кислотно-основного титрования, либо платиновый — для окислительно-восстановительного титрования. Поскольку потенциал стеклянного электрода связан с pH раствора простой зависимостью = 0,059 pH, то очевидно, что вблизи от точки эквивалентности, когда происходит резкое изменение pH раствора, должно происходить и резкое изменение потенциала электрода, которое может быть фиксировано визуально, либо автоматически (например, самописцем) с помощью соответствующей электронной схемы. Аналогичная зависимость существует для окислительно-восстаиови-тельной системы [c.261]

Электрометрическое или потенциометрическое титрование. В сосуд 1 (рис. 94) с испытуемым раствором опускают проволоку 3 из соответствующего металла (индикаторный электрод) так, например, при титровании солей серебра применяют серебряную проволоку. При окислительно-восстановительном титровании берут платину. Сосуд с испытуемым раствором с помощью полупроницаемой перегородки или трубки 4 соединяют с другим сосудом 2. В этом сосуде находится раствор другого вещества, концентрация которого во время работы не изменяется. Чаще всего применяют труднорастворимые соли закиси ртути (например, HgJ l2 или Нй ЗО . На дно такого сосуда наливают [c.435]

Переход электронов в окислительно-восстановительной реакции может происходить как в объеме раствора между находящимися в нем частицами, так и на границе раздела твердая фаза — раствор. Примерами гомогенных реакций могут служить взаимодействия между ЗпСЬ и РеСЬ или между РеЗОч и К2СГ2О7 в водном растворе. Подобные реакции часто используются в химическом анализе для определения окислителей или восстановителей. При потенциометрическом титровании (разд. 39.6) точка эквивалентности совпадает со скачкообразным изменением потенциала. [c.416]

При потенциометрическом титровании раствором трихлорида титана можно определить в среде диметилформамида бром, иод, пентахлорид сурьмы, СиСЬ и РеС1з. Для этих целей успешно применяют также раствор дихлорида хрома. Для проведения окислительно-восстановительного титрования в среде уксусной кислоты и ацетонитрила успешно используют раство- [c.348]

Наиболее часто применяют потенциометрический метод индикации. Используя окислительно-восстановительный или ионселективный электрод (ср. разд. 4.2.1), потенциал можно измерять как логарифмическую функцик> концентрации титруемого вещества или титранта и экспериментальным путем получить такие же кривые, которые были рассмотрены ранее при описании равновесия. Скачок на кривой титрования соответствует его конечной точке. Однако не всегда нужно снимать всю кривую. Во многих случаях достаточно оттитровать анализируемый раствор до заданного конечного потенциала. Потенциал в точке эквивалентности, так называемый потенциал скачка Ей, находят из условия эквивалентности [для этого ср. уравнение (3.1.32)] [c.73]

Определяют концентрацию исходного раствора РеС1г методом окислительно-восстановительного титрования. Потенциометрическое титрование описано в работе 23. В стакан для титрования помещают 2 мл раствора РеСЬ, добавляют 10 мл разведенной (1 1) НС1, нагревают раствор на водяной бане до 70—80°С и ставят его на магнитную мешалку. Опускают в титруемый раствор платиновый и хлорсеребряный электроды, а также якорь магнитной мешалки, подключают электроды к соответствующим клеммам рН-метра. Заполняют полумикробюретку на 5 мл стандартным раствором К2СГ2О7 и производят ориентировочное титрование, прибавляя титрант по 0,5 мл. Установив приблизительно место скачка потенциала, производят точное титрование. С этой целью снова берут 2 мл испытуемого раствора РеСЬ и 10 мл НС1, разбавленной 1 1, в стакан для титрования, предварительно промытый дистиллированной водой. Перед началом второго точного титрования электроды также промывают водой и осушают их фильтровальной бумагой. После получения скачка потенциала добавляют еще 3—4 порции титранта и титрование заканчивают. [c.106]

Концентрацию определенного компонента раствора (как заряженного, так и незаряженного) можно контролировать потенциометричес-ки, если подобрать электрод, потенциал которого определяется реакцией, включающей этот компонент Проводя титрование анализируемого компонента, потенциометрически определяют конечную точку титрования по резкому изменению потенциала электрода в точке эквивалентности. Так, используя электрод, потенциал которого зависит от pH раствора, можно провести потенциометрическое титрование кислоты или щелочи по методу нейтрализации. Индифферентные электроды используются для титрования обратимых окислительно-вос-становительных систем (окислительно-восстановительное потенциометрическое титрование). Широко применяется также потенциометрическое титрование по методу осаждения или комплексообразования. В этом случае рабочий электрод должен быть обратим по отношению к компоненту раствора (чаще иону), который в процессе титрования образует осадок или комплекс. [c.123]

Некомпенсационный метод потенциометрического титрования относительно прост, его используют в экспресс-анализах, не требующих большой точности. Индикатором в некомпенсационной схеме (рис. 35) (нуль — инструментом) служит милливольтметр со шкалой на 16—17 мВ, гальванометр ЛИФП с чувствительностью 10 и др. нуль на шкале индикатора должен быть посредине. Для ацидиметрического, алкалиметрического, оксиди-метрического и другого титрования подбирают соответствующий индикаторный электрод и электрод сравнения. Основные недостатки метода медленное установление равновесных потенциалов вблизи точки эквивалентности некоторое расхождение при параллельных титрованиях нечеткость показаний нуль-инструмента влияние на потенциал индикаторного электрода посторонних ионов (особенно в окислительно-восстановительных системах). Некомпенсационный метод титрования осуществляют разными приемами. [c.169]

Работа 5. Определение термодинамических функций реакции, проте кающей в окислительно-восстановительном элементе Работа 6. Определение термодинамических функций реакции окис ления — восстановления методом потенциометрического титрования Работа 7. Определение pH образования гидроксидов металлов Работа 8. Определение буферной емкости растворов методом потен циометрнческого титрования. ........ [c.494]

Основная идея потенциометрического метода титрования заключается в том, что изменение цвета индикатора здесь заменено изменением потенциала какого-либо электрода, обратимого относительно ионов титруемого вещества. Такой электрод называют индикаторным электродом. Потенциал. индикаторного электрода вблизи эквивалентной точки, как и в течение всего времени пребывания его в растворе, является логарифмической функцией активности, и резкое изменение потенциала наблюдается потому, что логарифм активности действующих в реакции ионов в точке эквивалентности резко изменяется от одной-двух капель пр1ил ваемого реагента. Методы потенциометрического титрования применимы в случаях реакций осаждения, комплексообразования и окислительно-восстановительных реакций. [c.183]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология