Боковые заместители

Аминокислоты, содержащие полярные группы, которые достаточно сильно взаимодействуют с водой, называют гидрофильными аминокислотами (Asp, Gly, Lis, His, Arg, Gly, Ser, Thr). Такие аминокислотные звенья обычно располагаются на поверхности частиц белка. Аминокислоты, имеющие неполярные боковые заместители, не несут парциальных зарядов и не сольватируются заметно водой. Они преимущественно располагаются внутри частиц белка, сводя тем самым к минимуму их соприкосновение с водой. Это гидрофобные аминокислоты. [c.337]

Названия алкинов с разветвленной цепью и структурных изомеров алкинов, которые получаются из-за резаного положения тройной связи в цепи и боковых заместителей, строятся аналогично названиям сложных алкенов цифра в конце названия означает наименьший номер атома углерода цепи, который находится при тройной связи. Примеры [c.329]

Окисление. Толуол, этилбензол, ксилолы и другие гомологи бензола окисляются легче, чем сам бензол. Окислению подвергаются боковые заместители, например [c.345]

Если при ассоциации регулярно построенных макромолекул в пачки создаются условия для правильной укладки не только полимерных цепей, но и боковых заместителей, то возникает трехмерный порядок во взаимном расположении частиц. Таким образом, необходимое и достаточное условие для кристаллизации полимера - правильная взаимная укладка как цепей макромолекул, так и боковых заместителей. Дальний порядок во взаимном расположении макромолекул обусловлен как определенным координационным порядком (т. е. правильным расположением их центров тяжести), так и ориентационным порядком (т.е. одинаковой ориентацией цепей в кристалле). [c.142]

Р-1,4-Ксилан наряду с р-1,4-маннаном является основной составной частью группы растительных полисахаридов, получивщей наименование гемицеллюлозы. Эти полисахариды зачастую частично ацетилированы и содержат боковые ответвления в виде дополнительных моносахаридных заместителей. Так, полимерная цепь арабиноглюкуроноксилана представляет собой основную цепь р-],4-ксилана (X), к которой неупорядоченным образом присоединены боковые заместители (А), представляющие собой L-араби-нозу п 4-0-метил-В-глюкуроновую кислоту [c.19]

С увеличением размеров боковых заместителей затрудняется вращение отдельных атомных фупп вокруг валентных связей, т.е. повыщается Ц , что обусловливает уменьщение числа возможных конформаций макромолекулы, т.е. обедняется конфор-мационный набор или повыщается жесткость макромолекул. Так, гибкость полимерных цепей уменьшается в следующем ряду [c.82]

Б полимерах, состоящих из цис- или транс-1,4-звеньев, вероятно присоединение молекул изопрена по принципу голова к хвосту ( j—С4), голова к голове ( i— i) или хвост к хвосту ( 4—С4) 3,4- или 1,2-полиизопрены могут иметь изо-, синдио- или атактическое расположение боковых заместителей. В нерегулярно построенных полимерах наблюдается статистическое или блочное соединение звеньев различной структуры. [c.201]

Вторичная структура белковой молекулы - это конформация участков полипептидной цепи. Линейный полимер, первичная структура которого включает много шарнирных фупп и взаимодействие между боковыми радикалами в котором не очень велико, образует статистический клубок. Он не обладает определенной трехмерной структурой или формой, так как она постоянно изменяется под действием микроброуновского движения. Однако вследствие взаимодействия боковых заместителей аминокислотных звеньев макромолекулы белка способны свертываться в более плотный, чем статистический, клубок, в результате чего возникает компактная глобулярная структура белковой макромолекулы. [c.344]

С точки зрения основного принципа конформационного анализа — принципа минимального отталкивающего взаимодействия несвязанных атомов, энергия взаимодействия атомов боковых заместителей (в углеводородах это атомы водорода в замещающих радикалах) является основным фактором, определяющим относительную термодинамическую устойчивость стереоизомеров. [c.13]

В табл. 6.7 приведены значения ДС для основных аминокислот (принимая в качестве среды переноса этанол). Поскольку глицин является основным звеном пептидной цепи, обеспечивающим ее конформационные переходы, возникновение конформаций, характерных для данной белковой молекулы, определяется природой боковых заместителей других аминокислотных звеньев, определяющих первичную структуру полипептида. [c.348]

Гибкость изолированной макромолекулы зависит только от особенностей ее химического строения строения основной полимерной цепи, размеров и полярности боковых заместителей, т.е. от величины потенциального энергетического барьера /о-Введение гетероатомов в полимерную цепь увеличивает гибкость макромолекул в ряду [c.81]

Полипептидные цепи способны образовывать а-спиральную конформацию (рис. 6.10). Такая конформация характеризуется максимальным насыщением водородных связей вдоль оси спирали. Боковые заместители аминокислотных звеньев направлены наружу и находятся вне спирали. Дополнительным фактором, фиксирующим а-спиральную конформацию макромолекулы белка, является образование внутрицепных дисульфидных (цистиновых), сложноэфирных и солевых связей. Возникновение двойных и тройных спиралей обусловлено интенсивными межмолекулярными взаимодействиями между ними. Такие спиральные одно- и многоцепочечные макромолекулы являются примером стержнеобразных жестких цепей, характеризующихся /ф < 0,63. [c.344]

С увеличением полярности боковых заместителей возрастает и потенциальный барьер, препятствующий свободному вращению атомных фупп, что приводит к повышению жесткости макромолекул из-за усиления их взаимодействия. При этом роль боковых заместителей еще более возрастает, если они способны образовывать различного рода водородные связи. [c.82]

Увеличение количества боковых заместителей в полимерной цепи, их размеров и полярности, равно как и включение в полимерную цепь циклических структур приводит к уменьшению кинетической гибкости макромолекул. [c.89]

Продолжение (рост) цепи осуществляется путем присоединения мономера к мономер-иону. Регулярное построение макромолекул при последовательном присоединении мономеров голова к хвосту определяется полярностью и размером бокового заместителя и ориентирующим действием частиц катализатора. [c.255]

Боковые заместители в высокомолекулярных соединениях способны ко всем реакциям и превращениям, характерным для данных радикалов. [c.273]

Под влиянием других неорганических пероксидов (персульфатов, перкарбонатов, перборатов и пр.) также происходит как окислительное разрущение некоторых полярных боковых заместителей аминокислотных звеньев, так и частичная деструкция полипептидной цепи. [c.364]

Эти реакции часто используются при обработке кератиновых материалов (шерсти, волос). При pH > 7 происходит преимущественное окисление боковых заместителей Туг. В кислой среде при комнатной температуре разрушаются преимущественно связи -S-S-. [c.365]

При комнатной температуре происходит солеобразование в результате ассоциации положительно заряженных боковых заместителей у Lys, Arg и His. При нагревании интенсифицируются окислительно-восстановительные процессы, сопровож- [c.365]

Четкие различия в химических и физико-химических свойствах фиброина и серицина отсутствуют. Фиброин имеет М = (2,5+3,8) 10 , а серицин - 1,6 10 + 3,1 10 Макромолекулы фиброина и серицина характеризуются конформационной неоднородностью полимерная цепь может последовательно включать а-спиральные и -структурные участки, причем их соотношение определяется наличием воды. В условиях высокой подвижности макромолекул (в растворе, в набухшем состоянии) возможны обратимые конформационные переходы а-спираль клубок -структура. а-Спираль построена из повторяющихся аминокислотных звеньев, отличающихся боковыми заместителями. Линейное расстояние вдоль оси спирали между двумя однородными атомами (шаг спирали) составляет 1,5 А. Угол между перпендикуляром к оси спирали и плоскостью, занимаемой аминокислотными звеньями, равен 26°. Один виток спирали включает 3,6 аминокислотных остатка. Это соответствует линейному расстоянию вдоль оси спирали, равному 5,4 А. [c.375]

АТАКТИЧЕСКИЕ ПОЛИМЕРЫ —высокомолекулярные соединения,,в цепи которых третичные атомы углерода с различной пространственной конфигурацией чередуются нерегулярно. Боковые заместители у А. п. расположены в любом положении относительно основной полимерной цепи вследствие нерегулярности пространственной структуры А. п. аморфны, менее прочны, лучше растворяются и размягчаются при более низких температурах, чем соответствующие стереорегулярные полимеры (изотак-тические и синдиотактические), образующиеся при стереоспецифической полимеризации. [c.33]

На рисунке 9 изображения а и б представляют собой тетраэдры в двух несколько различающихся проекциях. От проекции б непосредственно осуществляется переход к формуле в, в которой сохранено изображение горизонтального ребра сплошной линией и вертикального — пунктирной, чтобы напомнить о том, что боковые заместители (Н и ОН) находятся ближе к наблюдателю, чем верхний и нижний (СООН и СНз). Наконец, изображение г представляет обычный вид условной проекционной формулы, пользуясь которой надо помнить, что на пересечении вертикальной и горизонтальной линий стоит асимметрический атом углерода (в формуле опущенный), а боковые заместители находятся ближе к наблюдателю, чем нижний и верхний. [c.73]

В названии алкена перед корнем указываются боковые заместители (радикалы), перед которыми ставится цифра, обозначающая их полол<ение. После корня записывается номер углеродного атома (наименьший), при котором находится двойная связь. Таким образом, алкены в приведенных выше примерах имеют следующие названия [c.317]

Ароматические углеводороды теряют при риформинге боковые заместители, наиример [c.354]

Растворы большинства высокомолекулярных соединений, как было сказано, являются истинными. Однако значительные молекулярные массы и полидисперсность обусловливают нарушение термодинамической обратимости их свойств уже при малых концентрациях. Отличительной особенностью процесса растворения является набухание, предшествующее собственно растворению. В зависимости от первичной структуры полимера (наличия и природы боковых заместителей в звеньях полимерной цепи, регулярности строения макромолекулы) набухание может быть ограниченным и неофаниченным, т.е. завершающимся образованием раствора. [c.90]

Номенклатура. Названия альдегидов по заместительной номенклатуре в соответствии с правилам я ИЮПАК производят из названия соответствующего углеводорода с добавлением окончания -аль. Перед корнем названия записывают боковые заместители с указанием их положения и числа. Нумерация атомов углерода начинается с углеродного атома карбонильной группы. Примеры [c.381]

Металлпорфнрины, имеющие в основе все пять перечисленных структур, существуют в нефти в виде соединений непрерывных гомологических рядов. Начальные члены ряда содержат обычно 5—7 алкильных атомов углерода в боковых заместителях порфин-ного цикла, конечные члены — до 25—30 углеродных атомов. Максимальное содержание в каждом ряду приходится обычно на гомологи с 10—13 алкильными углеродами, относительное количество остальных гомологов монотонно снижается с увеличением и с уменьшением их массы. [c.142]

С, 1 —1,5 ч, 10-кратный избыток хлорэфира (МХЭ) 301, 302]. В оптимальных условиях были получены хлорметиль-ные производные, содержащие 16—30 % хлора. Количество последнего увеличивается с повышением отношения С/Н, уменьшением молекулярной массы, содержанием и длины боковых заместителей. [c.290]

Существенно офаничивают гибкость макромолекул боковые заместители, способные образовывать диполь-дипольные контакты [c.82]

Боковые заместители аминокислотных звеньев направлены либо внутрь, либо к поверхности белковой молекулы. Неполярные боковые радикалы Val, Пе и Leu разветвлены (см. табл 6.7), что Офаничивает их внутреннюю подвижность. Подвижность ароматических циклов в Phe незначительна. Неполярный Pro является специфическим остатком, образующим циклическое звено в полимерной цепи, в результате чего конформационные возможности макромолекулы белка офаничиваются. К тому же Pro фиксирует двухфанный угол Ф, между N и С в узком интервале 20 фад. Try характерен самым объемным боковым радикалом. Его небольшая полярность обусловлена индольным гетероциклом. Следует отметить, что все самые крупные боковые радикалы Val, Ile, Leu, Phe, Pro, Try, a также Met располагаются преимущественно внутри глобулизированной белковой молекулы. [c.341]

При обработке белков пероксидом водорода Н2О2 последний реагирует преимущественно с yS-Sy , ys и Met. В присутствии переходных металлов окислению могут подвергаться также боковые заместители Try, Туг и др. Одновременно ускоряются процессы гидролитической деструкции полипептидных цепей фиброин и кератин полностью растворяются (с деструкцией) в 3%-м растворе Н2О2 при 60 °С в течение трех дней. [c.364]

Энергия активации дипольно-группового процесса, так же как и его время релаксации, уменьшается с увеличением числа групп СНг в боковом радикале (рис. VII. 7). Это может быть обусловлено как возрастанием числа С—С-связея, так и ослаблением сте-рического препятствия вращению групп СНз. При одинаковом размере боковых заместителей важное значение имеет их полярность. [c.246]

Структура полимеров определяет их состояния. Полимеры могут находиться в кристаллическом, жидкокристаллическом и аморфном состояниях. Макромолекулы, построенные в строго определенном порядке и с одинаковой пространственной ориентацией боковых заместителей (соответствующие полимеры называют стереорегулярньши), при охлаждении расплава полимера образуют состояние, характеризующееся дальним порядком расположения составных звеньев. Возникает кристаллическое состояние полимера. Размеры кристаллических областей полимеров при этом значительно ниже размеров макромолекул и составляют 5000—25000 пм, что при сравнении с длиной химической связи С-С около 154 пм говорит о том, что в таких областях в заданном направлении находится не более 200 атомов. Поэтому кристаллическое состояние полимеров по своей природе является двухфазным — совмещающим аморфное состояние и наличие кристаллических областей (кристаллитов). За пределами кристаллитов составные звенья макромолекулы располагаются так, что обеспечивается лищь ближний порядок в расположении. Каждая цепь макромолекулы может принимать участие в образовании нескольких кристаллитов. В промежутках между кристаллитами различные макромолекулы не образуют между собой упорядоченных областей, располагаясь менее согласованно. [c.614]

Химическая модификация полимера, направленная на снижение Гс, осуществляется разными путями. Так, вводя боковые заместители типа углеводородных радикалов, можно снизить Гс- Полиметилметакрилат имеет Гс— 105°, при замене радикала СНз— в эфирной боковой группе на С2Н5—, С3Н7—, С4Н9— (этил-, пропил-, бутилметакрилаты) Гс снижается соответственно до 65, 38, 20°. Неполярные группы можно вводить в основную цепь макромолекулы, получая сополимеры. Так, полистирол имеет Гс=100°, а полибутадиен —100°. Сополимеры бутадиена и стирола имеют температуры стеклования, промежуточные между +100 и —100°С. Прямая пропорциональность между величиной Гс и составом сополимера, как правило, не соблюдается. [c.146]

Названия эритро- и трео- происходят от названий углеводов эритрозы и треозы. Эти названия употребляют для указания взаимного положения заместителей у соединений с двумя асимметрическими атомами эритро-изомерамп называют те, у которых два одинаковых боковых заместителя стоят в стандартной проекционной формуле на одной стороне (справа или слева) трео-изомеры имеют одинаковые боковые заместители на разных сторонах проекционной формулы. [c.54]

Строение продукта доказывается наличием сигналов нит-рильной и кетогруппы в углеродном спектре, а также появлением уширенного сигнала МНг-групиы в спектре ЯМР Н. Наличие трех двухпротонных триплетов метиленовых групп свидетельствует о свободном вращении вокруг С-С связей, т. е. о линейности структуры бокового заместителя. [c.46]

Математическая интерпретация данных молекулярно-массового распределения гомологических рядов АО салымской и верхнесалымской нефтей позволила установить закономерность возникновения каждой последующей моды через каждые 70 ед., что особенно характерно для высоких молекулярных масс. Вероятно, это обусловлено присутствием в боковых заместителях пзопреноидных фрагментов, которые считаются реликтовыми. Наиболее ярко это выражено в АО верхнесалымской нефти, в спектрах которых всплески интенсивностей наблюдались через каждые 70 ед. Дальнейшее исследование выделенных АО методами тонкослойной и жидкостной хроматографии подтвердило присутствие АО с изопреноидными структурами в боковых заместителях. [c.20]

Связь Si—О—Si называется силоксановой связью, В качестве боковых заместителей могут быть. тюбые алкильные или арильные радикалы. [c.53]

И, наконец, третья возможность — это упаковка длинных рас-грямленных цепей, характерная для полиамидов, полиуретанов и Др. В Этом случае существенна конфигурация цепи боковые заместители не Должны препятствовать правильной укладке соседних 1епей. При наличии больших разветвлений кристаллизация затруднена. [c.133]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология