Антитиксотропия

Антитиксотропия характеризует влияние предшествующей деформации полимерных систем на возрастание г эф. Структурирование жидкости при малых скоростях сдвига, сопровождающееся увеличением г эф, получило название реопексии. [c.168]

Однако именно здесь сказывается бездумность вынесения энтропийной составляющей энергии активации в предэкспоненциальный множитель. В действительности а priori ниоткуда не следует, что энтропия при элементарном акте течения должна возрастать. В случае продольного течения, сопровождающегося ориентацией и, следовательно, уменьшением конфигурационной энтропии системы в целом (см. гл. VI), этот антитезис вообще не нуждается в доказательстве. Однако и сдвиговое напряжение, обычно приводящее к разрушению структуры, в некоторых случаях может порождать ее. Это явление, именуемое антитиксотропией [29, с. 87— 138], чаще всего наблюдается в растворах полярных полимеров и полиэлектролитов, где возможно образование дополнительной флуктуационной сетки водородных связей. Но в принципе подобное ограничение даже не обязательно. [c.170]

Зависимость от Р, приводящая к существованию наибольшей и наименьшей ньютоновской вязкости, следует из правила логарифмической аддитивности и отражает непосредственное изменение структуры вязкой жидкости (т. е. сетки) под влиянием приложенного напряжения. Как правило, влияние это носит характер тиксотропии, хотя в отдельных случаях возможны и антитиксотроп-ные эффекты (здесь не имеется в виду продольное течение, при котором кажущаяся антитиксотропия обусловлена упоминавшимся на стр. 177 правилом тензоров см. гл. VI). С позиций, развитых в рл. I и II, этот тип аномалии связан с изменением релаксационного спектра, вызванным изменением структуры. [c.182]

Сходство между высокомолекулярными соединениями и их концентрированными растворами проявляется еще в том, что в обоих случаях наблюдается падение вязкости в области между г д и tIoo, обусловленное обратимым (тиксотропным) разрушением структуры в процессе течения. Вместе с тем в растворах может происходить противоположное явление—возрастание вязкости, связанное с тем, что разрушению исходной структуры благоприятствуют растворители, способные проникать не только между пачками, но и между самими макромолекулами, сопровождается разворачиванием и ориентацией макромолекул, увеличением числа контактов между ними (антитиксотропия), подобно тому, как это происходит при растяжении эластомеров. [c.501]

Совершенно безотносительно к возможным модификациям существующих методов получения ориентированных волокон изучение продольного течения растворов полимеров представляет вполне самостоятельный интерес. Мы хотим привести некоторые примеры, иллюстрирующие особенности продольного течения, в частности, антатиксотропный характер неньютонова продольного течения. В противоположность тиксотро-пии, под антитиксотропией понимается (до известного предела обратимое) образование структуры под воздействием внешнего гидродинамического поля. При больших скоростях растяжения отвердевание струи может носить необратимый характер. Как было показано в наших работах [36, 37], это отвердевание обусловлено как деформацией молекулярной сетки с усилением поперечных контактов между цепями, так и выжиманием избыточного растворителя из растягиваемой струи. [c.68]

Нельзя не упомянуть еще один термин, часто встречающийся в литературе, — реопексия. Многие авторы отождествляют оба понятия — антитиксотропию и реопексию, так как оба явления сопровождаются возрастанием напряжения сдвига в процессе деформации. Однако между ними можно заметить и различие. [c.65]

Крейн и Шиффер [1415] отмечают случаи антитиксотропии — явление, при котором повышение напряжения сдвига вызывает [c.264]

В более общем случае антитиксотропия должна проявляться при больших значениях g нагляднее всего ее можно представить себе как результат превращения разбавленного раствора в концентрированный из-за динамического возрастания как размеров молекул, так и параметра взаимодействия к в уравнении [c.118]

Условием такой сдвиговой антитиксотропии обязательно является достижение такого значения g, выше которого (т]]о [c.118]

Другими словами, антитиксотропия должна возникать при достаточно быстрых воздействиях, когда даже разбавленный раствор становится способным к проявлению высокоэластических свойств. О том, что концентрированные растворы проявляют высокоэластичность, мы уже упоминали экспериментально это было отчетливо про- [c.118]

Указанные явления обнаружены при исследовании растворов полимеров различной концентрации в разных растворителях, наполненшлх полимерных растворов, суспензий полимеров и неорганических веществ. В качестве названия рассматриваемой стороны неньютоновского повеления для растворов полимеров большее распространение получил термин реопексия , а для коллоидно-дисперсных систем — дилатан-сия . Общим названием рассматриваемого явления, по нашему мнению, может служить термин антитиксотропия . При это.м надо помнить, что изменение реологических свойств таких систем при сдвиге и затем при отдыхе должно быть полностью обратимым. [c.66]

У другого типа жидкостей с нестационарной реологией кажущаяся вязкость при постоянной скорости сдвига возрастает вследствие структурообразования. Их делят [30] на антитиксо-тропные и реопектические. Термином антитиксотропия ха- [c.109]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология