Роль координации при активировании

Роль координации при активировании [c.24]

Координация, которая играет существенную роль в активировании, может служить и причиной нежелательных явлений. Так, некоторые активаторы при очень большой [c.29]

Эта стадия характерна для большинства реакций ненасыщенных соединений и СО, катализируемых комплексами металлов. Ее можно представить как внутрисферную нуклеофильную атаку лигандом У на активированную координацией молекулу X, в роли которой выступает обычно ненасыщенное соединение или СО. Например, одной из стадий реакции окисления этилена до ацетальдегида является внутрисферная нуклеофильная атака гидроксил-ионом на координированную молекулу этилена с образованием нового а-связанного лиганда [c.191]

Существуют и другие возможности активирования каталитических реакций посредством улучшения контакта между участниками реакции. Мы хотели бы обратить внимание на одну из них, которая, по нашему мнению, может иметь существенное значение для широкого круга реакций. Так, при каталитических реакциях, протекающих по внут- рисферному механизму, скоростьлимитирующей ста- дней может оказаться вхождение какого-либо из реагентов в координационную сферу катализатора, т. е. реакция замещения, в которой один или несколько координированных у катализатора лигандов замещаются на определенный реагент. Для осуществления подобных реакций существенное значение имеет характер других лигандов, находящихся в координационной сфере катализатора. Координация у катализатора лигандов со значительным транс-эффектом может существенно ускорить процесс замещения и, таким образом, увеличить общую скорость каталитической реакции. В работах Чатта [14] и Оргела [15] показано, что большую роль в активности лигандов в транс-положении играет образование л(М -V Ь)-связи между комплексооб-разователем и лигандом. Поэтому активирующее действие, [c.17]

При координации катионов происходит смещение электронной плотности донорных атомов ортофосфатной группы. Это уменьшает отталкивание между отрицательно заряженной ортофосфатной группой и несущим эффективный отрицательный заряд атомом кислорода или азота каких-либо лигандов. В результате с атомом фосфора может образоваться пятая связь Р—О или Р—N и вместе с ней — неустойчивый активированный комплекс с sp d-гибридизацией орбиталей этого атома, как у PFg. Подобные активированные комплексы играют очень большую роль в направленном использовании энергии сложноэфирных связей. [c.442]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология