Скорость реакции каталитической

Было найдено, что скорость реакции каталитической дегидроциклизации на хромовых катализаторах парафиновых углеводородов возрастает по мере повышения их молекулярного веса. Например, при 460—470 °С в жидких продуктах дегидроциклизации н-гексана, н-гептана и н-октана ароматических углеводородов содержалось соответственно 17, 26 и 63 вес. % [И, 12]. [c.19]

Для максимальной производительности единицы объема реактора процесс следует начинать с температуры и давления, соответствующих максимальной скорости реакции. Каталитические реакции должны проводиться в присутствии катализаторов, проявляющих высокую активность при малых степенях превращения. Катализатор следует выбирать исходя из способности обеспечения максимальной скорости реакции в специфических для него условиях, т. е. путем выявления его потенциальных возможностей. [c.270]

При четко определенной лимитирующей стадии процесса становится возможным надежно определять влияние природы растворителя на скорость реакций каталитического гидрирования в растворах. В зависимости от лимитирующей стадии процесса четко проявляется воздействие двух основных факторов 1) изменение энергии связи водорода с поверхностью под влиянием растворителя и 2) изменение коэффициента распределения гидрируемого вещества между раствором и поверхностью катализатора. [c.201]

Влияние продольного смешения. В условиях модели идеального вытеснения (поршневого потока) скорость реакции каталитического окисления окиси азота дается в следующем виде, где парциальные давления взяты на внешней поверхности катализатора [c.451]

Одним из определяющих параметров скорости реакции каталитического окисления является величина энергии связи кислорода с поверхностью катализатора. Прямое определение ее представляет большие трудности. Поэтому в ряде случаев прибегают к косвенным методам. Чем меньше энергия связи кислорода с решеткой, тем больше его подвижность. [c.41]

Подсчеты значений кажущихся энергий активации процесса каталитического крекинга показали, что для крекинга легкого газойля при температурах от 450 до 500" С на промышленных крупногранулированных катализаторах энергии активации близки — к 20 ООО кал л оль, что соответствует температурному коэффициенту скорости реакции а= 1,15— 1,25 Выше упоминалось, что в указанных условиях крекинг протекает в области, промежуточной между кинетической и диффузионной. Энергия активации каталитического крекинга, протекающего )з кинетической области (что будет соответствовать или более низким температурам или более высокой степени дисперсности катализатора), составляет около 30 ООО кал/моль. Значительно ниже вехичины энергии активации для крекинга тяжелых газойлей они не превышают 10 000— 15 000 кал1моль , 7. е. кинетика крекинга таких видов сырья еще в большей степени осложнена диффузионными явлениями. Значения констант скорости реакций каталитического крекинга являются, таким образом, условными, так как в зависимости от фракционного состава сырья, степени измельчения катализатора и интервала температур процесс протекает в кинетической или смешангюй области. [c.154]

Скорость реакции каталитической гидрогенизации в растворах в сильнейшей степени зависит от величины адсорбции реагирующих веществ на поверхности катализатора. При этом соотношения концентраций на поверхности в момент реакции определяются скоростями активации водорода на поверхности и скоростью его снятия непредельным соединением. В зависимости от природы растворителя меняется коэффициент распределения растворенного непредельного соединения между раствором и поверхностью катализатора. В результате этих часто противоположных влияний на поверхности катализатора устанавливается в ходе процесса известное, временное равновесие, которое определяет лимитирующую стадию реакции. Для того чтобы установить механизм реакции в данных условиях и обнаружить лимитирующую стадию реакции, требуется обычно проведение длительных кинетических опытов, в которых исследуется влияние концентрации реагирующих веществ, продуктов реакции, температуры и природы растворителя на скорость реакции. При этом все же получаются не всегда однозначные выводы. Вместо этого можно измерять потенциал катализатора во время реакции и на основании этого сразу же получить представление о степени заполнения поверхности катализатора водородом и непредельным соединением [1]. В случае необходимости могут быть приняты меры для повышения активности катализатора как за счет изменения химического состава катализатора, так и за счет изменения природы растворителя или внесения в раствор солей, кислот и оснований. [c.153]

Наши собственные и литературные данные позволили следующим образом представить механизм разложения соли на стадии, определяющей скорость реакции каталитической кетонизации [c.143]

Таубер [434] попытался установить зависимость между каталитической-активностью и электрическим потенциалом платиновой и никелевой проволоки-, покрытых в обоих случаях платиной и применяемых при гидрогенизации этилена. Он нашел, что изменение потенциала связано с электролитическим выделением водорода и кислорода на металлических катализаторах. В случае никелевой проволоки, покрытой платиной, скорость реакции зависит в основном, от значения pH раствора, а поляризация не оказывает существенного влияния на скорость реакции. Каталитическое действие платиновой проволоки, покрытой платиной, не зависит от значения pH, [c.258]

Нестационарное, во время которого еще не установилось адсорбционное равновесие между поверхностью катализатора и газовой фазой скорость адсорбции может быть больше скорости реакции на 2 порядка. Химический состав катализатора не успеет измениться, так как скорость топохимической реакции меньше скорости реакции каталитической. Условно можно считать, что в нестационарном состоянии катализатор находится ЕО время первого импульса. [c.124]

Теория Волькенштейна предусматривает также влияние изменений электропроводности полупроводников на скорость реакции (каталитическую активность), как и на адсорбционную способность. Такое влияние обусловлено изменениями концентрации носителей тока (электронов и дырок), ведущими к изменению электропроводности. В частности, изменения положения уровня Ферми на поверхности (т. е. изменение заряжения поверхности полупроводника относительно его объема) может влиять одновременно и на электропроводность и на скорость реакции. Влияние изменений электропроводности на скорость реакции должно быть различным в зависимости от типа полупроводника, направления электронных переходов и механизма реакции. [c.271]

Чувствительность таких приборов зависит от ряда факторов, например полноты сгорания, теплового эффекта сгорания, потерь тепла в окружающую среду, скорости реакции, каталитической активности платиновой проволоки, чувствительности электрической схемы прибора и т. п. [c.276]

Увеличение скорости реакции каталитического окисления алкилбензолов при введении (в реакционную среду бромистого водорода объясняется возможностью бромидного продолжения цепи [209] [c.129]

Однако в большинстве случаев хлорирования, в частности применительно к хлорированию бензола, такого рода механизм не может быть верным. Против этого механизма в первую очередь говорит несравненно большая скорость реакции каталитического хлорирования бензола сравнительно с реакцией присоединения хлора, причем, очевидно, присоединение первых двух атомов хлора происходит наиболее медленно. Факторы, способствующие расщеплению молекулы хлора на атомы (например, освещение) и, тем самым, реакции присоединения, не оказывают никакого влияния на каталитическое замещение. [c.213]

Рис. 14. Зависимость скоростей реакций каталитической (а), катодной (б) и анодной (в) от концентрации перекиси водорода в растворе

Теория скоростей реакций в твердых катализаторах пористой структуры развилась за последние 15 лет. Эта теория дает не только физическую картину процесса, протекающего в порах катализатора, но также количественно описывает процесс и приводит к выводу, что физическая структура катализатора может влиять на большинство основных его свойств. Два химически одинаковых катализатора с порами различной величины могут иметь различную активность, различную избирательность и различные температурные коэффициенты скорости реакции. Каталитические яды могут действовать на эти два катализатора совершенно различными путями. Данная статья посвящена рассмотрению физических и математических оснований, которые приводят к таким заключениям. [c.481]

Скорость реакции каталитического гидролиза некоторых эфиров и каталитической енолизации различных кетонов можно записать следующим образом [c.369]

В табл. 5 представлены данные о влиянии нитро- и других азотсодержащих соединений на скорость реакции каталитического обмена метанола с дейтерием. Данные табл. 5 изображены также на рисунке. [c.96]

Влияние продольного смешения. В условиях модели идеального вытеснения (поршневого потока) скорость реакции каталитического окисления окиси азота [c.354]

При выборе условий работы палладиевых и платиновых катализаторов необходимо учитывать влияние различных факторов на скорость реакции каталитического гидрирования. [c.77]

Исследование скоростей реакций каталитической изомеризации некоторых бициклических углеводородов с использованием микрореактора. [c.149]

Сравнение констант скоростей реакции каталитического обмена водород — дейтерий при различных обработках катализатора [c.37]

Третьим распространенным механизмом действия катализаторов является активирование путем превращения одного из реагентов в радикалы (радикалообразование). Такой механизм характерен для многих реакций окисления перекисью водорода в щелочной среде, окисления тиосульфата до тетратионата, восстановления персульфата до сульфата, окисления соединений мышьяка (П1), олова (И) и др. Для того чтобы катализатор мог способствовать образованию радикалов, он должен обладать окислительными или восстановительными свойствами и присоединять или отдавать при этом по одному электрону. Образовавшиеся радикалы настолько реакционноспособны, что резко увеличивают скорость реакции. Каталитические реакции с радикалообразованием отличаются исключительно большой чувствительностью (нанограммовый и пикограммовый диапазоны). Между вторым и третьим механизмами катализа существуют промежуточные, так как многие комплексы с переносом заряда распадаются, образуя свободные радикалы [c.76]

При реакции обмена водорода на дейтерий эти же окислы металлов на носителе, восстановленные при 500°, становятся более активными. Так, данные табл. 6 указывают на увеличение скорости реакции каталитического обмена водород — дейтерий на окисных катализаторах после восстановления их водородом. [c.37]

Показано, что скорости реакции каталитического диспропорционирования водорода и крекинга углеводородов над алюмосиликатами нри постоянном давлении (в струе) подчиняются уравнению [c.215]

Использование в качестве катализаторов третичных аминов приводит к сильному увеличению выхода дисульфида. Реакция имеет второй порядок по меркаптану и сульфоксиду, а реакционная способность первого возрастает пропорционально увеличению его кислотности. На скорость реакции каталитическое действие оказывает также уксусная, фосфорная и хлорная кислоты. [c.26]

Внедрениа в промышленность высокоактивных цеолитсодержащих катализаторов привело к резкому увеличению скоростей реакции каталитического крекинга и существенному уменьшению необходимого контакта катализатора и сырья.Это обусловило поиск новых типов реакторов, позволяющих осуществлять процесс крекинга при регулируемых временах контакта катализатора и сырья. Наиболее эффективными с этой точки зрения оказались лифт-реакторы.Время контакта в лифт-реакторах может регулироваться путем изменения скоростей паровой и твердой фаз, а также варьированием высоты реакционной зони[-1]. [c.96]

Скорость реакции каталитической гидрогенизации в жидкой фазе существенно зависит от энергии связи водорода и непредельного соединения с поверхностью и их относительных адсорбционных коэффициентов. Указанные величины изменяются с природой растворителя в широких пределах, что позволяет изменить селективгюсть процессов. [c.185]

С целью нахождения величины 6/п запишем уравнение скорости реакции каталитического крекинга изопронилбепзола [c.179]

Доказательством больщой роли стадий (1) и (2) является резкое снижение скорости реакции каталитического разложения гидроперекиси при введении в начале или по ходу процесса комплек-сообразователей (дитизона, роданистого калия). Цепной характер процесса доказывается исследованиями, в которых разложение гидроперекисей проводили в присутствии ингибиторов свободнорадикальных реакций. На рис. 1 приведены полулогарифмические анаморфозы кинетических кривых разложения гидроперекиси I при 40° С в присутствии ацетата кобальта (0,01 моль/л) и ингибитора в эквимолярной смеси уксусной кислоты и хлорбензола. Из рисунка видно, что введение ингибитора замедляет разложение гидроперекиси. Время замедления т пропорциопально концентрации введенного ингибитора. После окончания периода торможения разложение гидроперекиси протекает практически со скоростью неингибированного процесса. Отношение констант скоростей разложения гидроперекиси в отсутствие ингибитора (к) и в его [c.165]

Известно, что спирт в реакциях эпоксидирования может проявлять себя как ингибитор и активатор эпоксидирования [4], а также ингибитор каталитического распада гидропероксида кумола. Исследования влияния 2-метилпропанола-1 проводились при молярном отношении спирт гидропероксид кумола от 0,5 до 3,5. Из полученных результатов (рисунок) видно, что при введении 2-метилпропанола-1 в концентрации -С4Н90Н ГПК до 0,7 происходит снижение скорости общего расхода гидропероксида кумола, причем скорость снижается за счет снижения скорости каталитического распада ГПК (1 = ). При молярном отношении -С4Н90Н ГПК от 0,7 до 1,5 происходит резкое увеличение скорости эпоксидирования, в то время как скорость реакции каталитического распада почти не изменяется. Это можно объяснить образованием активных комплексов спирта с катализатором. При молярном отношении /-С4Н90Н ГПК больше, чем 1,5 1 явление конкурентного ингибирования преобладает над эффектом активации катализатора спиртом. [c.49]

Во многих случаях обнаруживается хорошая корреляция между суммарной кислотностью (бренстедовской и льюисовской), определенной методом аминного титрования,и каталитической активностью твердых кислот. Так, было найдено, что скорость реакций каталитического разложения кумола [1] и полимеризации пропилена [1, 2] на алюмосиликат-ных катализаторах увеличивается с увеличением кислотности (Я <+3,3). На рис. 54 приведены данные для полимеризации пропилена на серии алюмосиликатов при 200° С. Измерение кислотности образцов аминным титрованием с диметиловым желтым рК =+ 3,3) показало, что с ростом содержания А12О3 она увеличивалась, достигая максимального [c.120]

На рис. 4 приведены изменения в скоростях реакции в зависимости от молярного отношения нрисутствуюш,его донора. Изменения были исследованы прп оптимальном отношении алюминия к титану в зависимостп от скорости реакции. Каталитические компоненты были дозированы быстро, один за другим, в н-гентане с донором, причем триэтилалюминий дозировали перед треххлористым титаном. Из графика видно, что самыми сильными каталитическими ядами являются сернистый карбонил OS, сернистый углерод СЗг, окись углерода СО и тиоэфиры R2S, то есть веш,ества, влияние и координационная способность которых известны даже из других каталитических процессов. Серусодержаш,ие соединения ингибируют полимеризацию сильнее, чем кислородсодержащие. Для кислородсодержащих соединений в отличие от серусодержащих можно предположить, что возникшие поверхностные связи при хемосорбции имеют в значительной мере ионный характер. [c.342]

Скорость парофазной гидратации очень мала по сравнению со скоростью сернокислотной гидратации. Поэтому, чтобы получить практически приемлемую скорость реакции, каталитическую гидратацию приходится проводить при возможно более высокой температуре. В присутствии твердых катализаторов прямая гидратация олефинов протекает медленнее, чем в присутствии жидких. Следовательно, в случае применения твердых катализаторов необходимо работать при более высокой температуре, что приводит к снижению степени конверсии. [c.129]

На примерах получения пластификаторов-фталатов сложноэфирного типа [23] и полиэфиров-производных адипиновой, фталевой кислот и бутандиола-1,3 [24] показано, что для титан- и цирконийорганических катализаторов, в частности, широко используемого тетрабутоксититана, имеется предельное содержание катализатора (1% от. массы дикарбо-новой кислоты), превышение которого уже не влияет на скорость реакции. Каталитические количества ацетилацето-ната железа, применяе.мото при синтезе олитоэфиров на основе различных дикарбоновых кислот и гликолей, находятся в пределах 0,001-1% от массы реагентов. [c.25]

Для объяснения найденной корреляции выдвинуто предположение, что скорость реакции каталитического гидроформилирования определяется сродством к электрону металлкарбонильной [c.204]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология