Соотношения ЛСЭ в алифатическом ряду. Уравнение Тафта

Уравнение Гаммета плохо применимо к алифатическим соединениям отчасти потому, что в этом случае имеется некоторое стерическое взаимодействие между заместителем и реакционным центром. Соотношение, которое применяется для алифатического ряда, было предложено Тафтом [34] и на первый взгляд кажется идентичным уравнению Гаммета. Уравнение Тафта записывается так [c.256]

Глава 2. СООТНОШЕНИЯ ЛСЭ В АЛИФАТИЧЕСКОМ РЯДУ. УРАВНЕНИЕ ТАФТА [c.307]

Соотношения свободных энергий типа уравнения Гаммета, которое применимо только для указанных и подобных им систем (например, гетероциклов), были распространены также на алифатический ряд. Например, для вычисления основности алифатических аминов с хорошим приближением к экспери.менту было успешно применено соотношение, установленное Тафтом младшим. Однако область применения соотношений свободной энергии в химии алифатических соединений, по-видимому, довольно ограниченна из-за сложных пространственных обстоятельств. [c.120]

Обычные о-константы не применимы для заместителей в ортоположении к реакционному центру и для насыщенных алифатических соединений. Это объясняется стерическим взаимодействием между заместителем и реакционным центром. Для соединений насыщенного алифатического ряда применяется соотношение Тафта, по форме идентичное уравнению Гамметта [c.176]

Литературные данные свидетельствуют о применимости соотношений Гаммета — Тафта к донорно-акцепторному взаимодействию с участием указанных оксосоединений. Это показано на примере комплексов замещенных (в положении 4) N-оксидов пиридина х I., и TIF4 [47], Zrp4 [48], комплексов фосфиноксидов с солями кобальта [49], а также на примере реакций протопирования замещенных дифенилсульфоксидов [50]. Совокупность данных приводит к весьма важному выводу донорные свойства различных оксосоединений можно изменять, вводя тот или иной заместитель в молекулу. С помощью уравнения Гаммета (для соединений ароматического ряда) или Тафта (для соединений алифатического ряда) можно заранее количественно оценить ожидаемые эффекты. Если в молекуле имеется несколько заместителей, каждый из них вносит свой вклад в донорные свойства молекулы, и суммарный эффект определяется соответствующей суммой а или ст. [c.348]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология