Аминов донорные свойства

Вследствие высоких донорных свойств атома азота аммиак легко образует водородные связи, о чем свидетельствует и аномально высокая температура его кипения. Это приводит к тому, что в аммиаке хорошо растворяются не только ионные, но также многие органические (неионизованные) соединения. Особенно легко растворимы соединения, образующие водородные связи (амины, фенолы, сложные эфиры, углеводы). Для соединений, трудно растворимых в аммиаке, осложнений удается избежать использованием сорастворителей, таких как эфир, тетрагидрофуран, диоксан или глим. [c.168]

Предположения сводятся к тому, что экстрагент — донор электронов — тем эффективнее, чем выше электронная плотность на функциональном атоме и чем слабее этот атом связан с остальной частью молекулы, ибо тогда выше его способность образовывать координационную связь. Например, в настоящее время принято, что экстракционная способность фос-форорганических экстрагентов определяется донорными свойствами группы Р=0, т. е. электронной плотностью на атоме кислорода [63]. Установлено наличие корреляции экстракционной способности с полярностью связи Р=0 для ряда фосфорорганических соединений [64], а также с электроотрицательностью групп-заместителей, входящих в состав фосфорорганических соединений, аминов и органических кислот [60, 61]. Ответственной за экстракционную способность, считается энергия связи Р=0, которая определяет длину связи, следовательно, и электронную плотность на атоме кислорода, частоту колебаний Р=0 связи в ИК-спектре и полярность [c.16]

Были оценены донорные свойства ряда первичных, вторичных и третичных аминов [29, 30]. Показано, что в донорных свойствах аминов по отношению к различным кислотам наблюдаются случаи обращения последовательности, и предложено объяснение такого поведения. [c.177]

В табл. III. 11 не включены ДМ комплексов иода с ароматическими эфирами, сульфидами и аминами. Донорные свойства гетероатома в этих соединениях значительно снижены по сравнению с соединениями алифатического ряда вследствие ря-сопряжения (см. гл. III.2 и V.12). Дипольный момент дифенилсульфида и тио-анизола в растворе, содержащем Ig лишь на 0,3—0,5 D превышает обычные значения ДМ этих соединений. Дипольный момент Ij в растворе, содержащем трифенил-амин или фенетол, составляет 0,7 Z) [136, 261]. Эти данные свидетельствуют об отсутствии заметного взаимодействия в подобных системах. Комплексы типа па не образуются. Возможно образование комплексов типа яа. [c.126]

Относительно инертен бор и в реакциях с галогенами, с которыми он медленно реагирует лишь при сильном нагревании. Известны все четыре галогенида бора. Это достаточно летучие, легко гидролизующиеся вещества с молекулярным типом кристаллической решетки. Все галогениды склонны к реакциям присоединения частиц, обладающих донорными свойствами, таких как спирты, эфиры, амины, ионы галогенов [c.320]

К4Н+ и в окисях аминов КзН—О дипольная природа ЫРд-соеди-нений была обсуждена на основе представлений о заселении гибридной орбитали неподеленной парой, что и обусловливает донорные свойства большинства НзН-соединений. В донорно-акцепторных [c.160]

На электропроводность растворов электролитов оказывает известное влияние диэлектрическая проницаемость е растворителя, поэтому с позиций теории Аррениуса естественно ожидать, что в растворителях с меньшей е СНзСООН должна проводить электрический ток хуже, чем в средах с высоким значением е однако растворы СНзСООН в нитробензоле (8=34,75) —растворителе с высоким значением е, вопреки ожиданию проводят электрический ток хуже, чем в бутил-амине (е=5,3) и в воде (е=78,3). Более того, в бутиламине уксусная кислота проявляет более кислые свойства, чем в воде сам бутиламин, не проводящий тока и характеризующийся слабыми основными свойствами в водной среде, ведет себя в растворе уксусной кислоты как более сильное основание. Это не означает, что степень диссоциации уксусной кислоты в среде бутиламина выше, чем в воде. Понятия о силе электролита в водной среде строятся, как известно, на представлении о полной или частичной диссоциации данного вещества на ионы. Применительно к неводным растворам эти понятия приобретают другой смысл, так как сила кислоты обусловливается способностью электролита проявлять в той или. иной степени протонно-донорные свойства по отношению к растворителю и ионизироваться с образованием промежуточных соединений — ионных пар (подробней см. ниже). [c.9]

Наряду с донорными свойствами SO2 проявляет и акцепторные в реакциях с гидроксидами, сульфитами, галогенидами, аминами и т. п. [c.100]

Экстракционная способность реагентов определяется электро-но-донорными свойствами активного атома в его молекуле (в нейтральных фосфорорганических реагентах — фосфорильного кислорода, в аминах — азота и т. д.). Электроно-донорные свойства этих атомов объясняются наличием у них неподеленной пары электронов, благодаря чему они могут образовывать координационную связь с распределяемым веществом. [c.48]

На донорные свойства координируемого атома оказывает влияние вся молекула лиганда. Так, атом азота в гетероциклических аминах передает электронную пару катиону-комплексообразователю труднее, чем в аммиаке. Оттягивание электронов от лиганда к катиону может быть затруднено вследствие индукционного эффекта, создаваемого введенными в молекулу лиганда электрофильными заместителями, и, наконец, большую роль при комплексообразовании имеет стереохимия лиганда в целом. [c.21]

Амины, вследствие наличия неподеленной пары электронов у атомов азота, обладают донорными свойствами и в водных растворах способны образовывать положительно заряженные частицы. В кислых растворах этот процесс облегчается. Несомненно, на донорные свойства азота в амине влияет природа углеводородного радикала и атомов, находящихся в непосредственной близости к азоту. Это определяет химические и физические (в данном случае адсорбционные) свойства соединений, содержащих трехвалентный азот. [c.97]

Мидзусима и др. [84] провели сравнительное изучение протоноакцепторных и донорных свойств амидов, сопоставляя их с аналогичными свойствами фенола и анилина, и пришли к заключению, что по протонодонорным свойствам амиды примерно соответствуют спиртам и являются более сильными донорами, чем амины. [c.296]

Доказательством протекания этих реакций служит выделение всех образующихся продуктов. Аналогичные закономерности характерны для различных производных Ы,Ы-диметил-п-анилина, в частности — для соединений, содержащих в пара-положения бензольного ядра метильную и изопропильную группы. Сопоставление влияния различных заместителей показывает, что с ухудшением их акцепторных и улучшением донорных свойств скорость отверждения клеев и прочность клеевых соединений закономерно увеличиваются [218]. Показательна не-активность Ы,М-диметил-п-аминофенола и Н,Н-диметил-л-фени-лендиамина, обусловленная их способностью ингибировать радикальные процессы. Ниже приведены данные о влиянии химической природы аминного компонента [c.54]

Проведена также относительная оценка донорных свойств других оснований, в частности, первичных, вторичных и третичных аминов. Комплексы с переносом заряда образуют также некоторые другие льюисовские кислоты, и методом абсорбционной УФ спектроскопии оценены относительные кислотности Вг2, h, I I, SO2 и СбНзОН с использованием в качестве донора N, N-диметилацета-мида. [c.328]

Исходя из значений потенциалов ионизации близких по составу аминов, сульфидов, эфиров, можно ожидать, что в комплексах этих соединений с одним и тем же акцептором их донорные свойства будут изменяться в ряду амины > сульфиды > эфиры. [c.339]

Интегралы перекрывания иода и соединений олова в комплексах с аминами, сульфидами и эфирами изменяются в той же последовательности, что и потенциалы ионизации соответствующих доноров. Следовательно, оба параметра — потенциал ионизации донора и интеграл перекрывания взаимодействующих орбиталей — обусловливают последовательность изменения донорных свойств (амины > > сульфиды > эфиры) в этих комплексах. [c.341]

Интегралы перекрывания межмолекулярных связей Оа—5 и Са — О практически одинаковы. Последовательность изменения донорных свойств амины > сульфиды > эфиры в комплексах с соединениями галлия согласуется с последовательностью изменений потенциалов ионизации этих доноров. [c.341]

Интересно отметить, что такая же последовательность донорных свойств (амины > эфиры > сульфиды) наблюдается и для комплексов с водородной связью. [c.341]

Первоначально считалось, что соотношения Гаммета и Тафта характеризуют изменения электронной плотности на атоме углерода, непосредственно связанного с реакционным центром молекулы. Дальнейшие исследования показали, что эффекты заместителей при гетероатомах в молекулах типа R X, где X — N, О, S, Se и др., также могут быть охарактеризованы с помощью постоянных ст и а [52] это позволяет оценивать влияние радикалов на донорные свойства гетероатома в соединениях типа простых эфиров, сульфидов, аминов. [c.348]

По методу Горди оценена относительная донорная сила простых и циклических эфиров [140—144], нитрилов и изонитрилов [145]. При исследовании гидролизующихся соединений в качестве акцептора вместо метанола, фенола, воды применяется хлороформ. По смещению полосы С—D дейтерохлороформа в ИК-спектре определена относительная донорная способность большой группы металлоорганических эфиров, аминов, сульфидов типа [(СНз)дМ] Х, где М — С, Si, Ge, Sn, Pb X —О, N, S [146]. Электронодонорная способность гетероатома X в подобных соединениях зависит как от индуктивного эффекта металлоорганических групп М(СНз)з, так и от степени — Ря-связывания М—X. Показано, что в тех случаях, когда неподеленная пара электронов гетероатома X, обусловливающая его донорные свойства, участвует в образовании dn — ря-связи МХ, донорные свойства соединения понижены. Так, например, в. связях Si—N d — ря-связывание значительно, и атом азота в соеди- [c.365]

Из рассмотрения табл. В.17 можно сделать некоторые выводы. Как и следует ожидать, небольшие значения Вы имеют углеводороды и галогеноводороды, а также соединения, в которых основность центра понижена за счет индуктивных факторов (например, Р0С1з). Растворители с характеризуются сильными донорными свойствами. Наибольшие значения донорного числа наблюдаются у замещенных аминов. [c.446]

Из данных табл. 1 следует, что влияние природы лиганда Amin на кислотные свойства соединений цыс-[Со (HgO) (Ат1п) п2 весьма невелико, причем наблюдается тенденция к ослаблению кислотных свойств при увеличении размеров радикала и усилении донорных свойств аминов. [c.168]

Поскольку основные донорные числа измеряли в среде инертного растворителя, они отражают донорные свойства изолированных молекул раство-рителей-ДЭП. В чистых ассоциированных растворителях-ДЭП донорное число должно быть более высоким [199]. Для таких высокоструктурированных растворителей (например, воды, спиртов, аминов) предложен особый параметр донорное число чистого растворителя [201], позволяющий учитывать отклонения зависимостей их обычных донорных чисел от химически [c.46]

Окись триметилфосфина и BFs образуют соединение ВРз-ОР(СНз)з с т. пл. 149° [118], устойчивое в вакууме в воде растворяется с отщеплением BF3. Интересно отметить, что эта же окись и серный ангидрид дают молекулярное соединение (СНз)зРО-ЗОз, которое тоже является менее устойчивым, чем соединение (С2Н5)зЫ0-50з. Сернистый ангидриде (СНз)зРО взаимодействует плохо, а с (СНз)зНО образует очень устойчивое соединение состава (СНз)зЫ0-802. Эти примеры ясно показывают, что донорные свойства у атома кислорода, связанного с фосфором, много слабее, чем у атома кислорода, связанного с азотом. В табл. 23 приведены молекулярные соединения ВРз с аминами, амидами, нитрилами и другими азот- и фосфорсодержащими ор- 1ическими веществами. [c.89]

В работе [36] подробно рассмотрен механизм действия полярных модификаторов структуры при кристаллизации твердых углеводородов в процессах депарафинизации и обезмасливания. Показано, что смолы сокристаллизуются с растущими кристаллами твердых углеводородов и частично адсорбируются на образовавшихся кристаллах. Благодаря ориентации молекул смол углеводородными радикалами в объем кристалла, а полярной частью, содержащей гетероатомы кислорода и серы, в дисперсионную феду, поверхность кристалла приобретает отрицательный заряд. Это способствует адсорбции полярных модификаторов, которая в значительной мере определяется дипольным взаимодействием. Наряду с этим, благодаря донорным свойствам гетероатомов молекул смол и акцепторным свойствам атомов металлов (особенно бария), содержащихся в молекулах исследованных присадок, должно иметь место электронно-донорно-акцепторное взаимодействие, приводящее к образованию ЭДА-комплексов. Кроме того, за счет водородных связей, возникающих между ОН-группами молекул присадок и аминными и гидроксил-группами молекул смол, образуются ассоциаты, являющиеся Н-комплексами. Образование Н- и ЭДА-комплексов приводит к изменению ряда свойств систем, таких, как показатель преломления, плотность, диэлектрическая проницаемость и др. [c.106]

Метод Смарта и Райта является общим для алифатических аминов. Нормальные алкиламины дают высокие выходы нитр-аминов, а амины со вторичной алкильной группой — несколько-более низкие из-за протекания побочных реакций — отщепления хлористого водорода с образованием нитримина [53, 54]. Авторы предполагают, что азотная кислота образует с М,М-дихлорамином комплексное соединение, где в качестве донора выступает азот аминогруппы, а в качестве акцептора — азот азотной кислоты. Образующийся комплекс нестоек и легко отщепляет хлорноватистую кислоту с образованием Ы-хлор--Н-нитрамина, который не обладает донорными свойствами, и реакция дальше не идет [53] [c.272]

В реакции с дибораном аммиак ведет себя необычно. В то время как MOHO-, ди- и триалкиламины симметрично расщепляют диборан до соответствующих донорно-акцепторных комплексов или амин-боранов, реакция диборана с аммиаком представляет собой классический пример асимметричного расщепления с образованием боргидрида. Это можно объяснить тем, что благодаря электроотрицательности водородных атомов аммиак обладает более слабыми донорными свойствами, чем алкиламины. [c.69]

В этом же направлении уменьшаются донорные свойства этих соединений [32]. Внутри каждого из перечисленных типов соединений склонность к двойному донорно-акцепторному взаимодействию с атомом бора определяется прост-ранственньш фактором. Так, борогидрид б с-(аммин)борония представляет собой при комнатной температуре вполне стабильное соединение, тогда как борогидрид бмс-(метиламин)борония устойчив лишь при низких температурах, а образования борогидрида бмс-(триметиламин)борония не наблюдается даже при —80° [38]. На основании изучения кинетики гидролиза ряда быс-(амин) борониевых солей установлено, что их гидролитическая устойчивость понижается в рядах [c.251]

Комплексообразующая способность этилендиамин-Ы,М -диметилкарбоновой кислоты, сочетающей в себе донорные свойства аминных азотов и кислородов ацетатных групп, была исследована в работах [1—3]. [c.241]

В перфторалкиламинах такое уменьшение донорных свойств очень заметно. Третичные перфторированные амины, подобно фторуглеродам и трехфтористому азоту и в противоположности [c.55]

Наличие неподеленной электронной пары на атоме азота обусловливает донорные свойства аммиака и органических аминов. Основность аминов в определенной мере является характеристикой их способности к образованию комплексных соединений. Во многих случаях донорные свойства аминов по отношению к протону и ионам металлов симбатньг, хотя имеются и исключения. Согласно значениям рКь основность аминов в воде возрастает в рядах [c.142]

Влияние л-акцепторного характера лигандов на кислотные свойства диаквокомплексов типа цис-[РИ 2 )Л )2 иллюстрирует табл. 10.3. По сравнению с аммиаком и этилендиамином пиридин, проявляющий л-акцепторные свойства, способствует кислотной диссоциации координированных молекул воды. Из табл. 10.3 видно также, что первые константы кислотной диссоциации тиоэфирных соединений на два или три порядка выше, чем первые константы кислотной диссоциации аналогичных аминокомплексов. Это можно объяснить увеличением положительного эффективного заряда на платине вследствие меньших а-донорных свойств тиоэфиров по сравнению с аминами и наличием у первых л-акцепторных свойств. [c.269]

Следует отметить, что вторые константы кислотной диссоциации диакводиаминных соединений, соответствующих тиоэфирным, а также триэтилфосфитного комплекса типа цu -[Pi Ь2(НаО)2] величины одного порядка. Если связывать кислотные свойства с эффективным зарядом на центральном атоме или на лигандах (в частности, на атоме кислорода в молекуле воды), можно сделать заключение, что в моно-гидроксильных комплексах аминного [Р1 А2(Н20)0Н] и тиоэфир-ного, а также фосфитного типов [Р1 Ь2(Н20)0Н] эффективные заряды практически одинаковы. Это может быть обусловлено тем, что в тиоэфирных и фосфитном комплексах неподеленная электронная пара координированной гидроксильной группы смещена к центральному атому по я-типу. Поскольку амины (аммиак и алифатические амины) не обладают я-акцепторными свойствами, то в данном случае гидроксильная группа не проявляет столь сильно я-донорные свойства. В результате различного поведения гидроксильного лиганда в тиоэфирных и фосфитном комплексах, с одной стороны, и в аминных, с другой, происходит выравнивание э( х )ективных зарядов на центральном атоме (а затем на атоме кислорода координированной молекулы воды) и константы Диссоциа ции по второй ступени становятся практически одинаковыми. [c.270]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология