О механизме включения молекулярного кислорода по С—Н связи

Известно несколько путей, позволяющих осуществить эффективное заселение активных центров ферментов электронами (или электронными вакансиями). Первый путь предполагает использование низкомолекуляриых диффузионно подвижных переносчиков электронов (медиаторов), способных акцептировать электроны с электрода и отдавать их активному центру фермента. Этот механизм используется в большом числе ферментативных электродных систем, в частности, в реакциях с участием гидрогеназ — биологических катализаторов активации молекулярного водорода. (В системе гидрогеназа — метилвио-логен — угольный электрод удается электрохимически окислять водород без перенапряжения в условиях, близких к равновесным.) Второй путь заключается в непосредственном электрохимическом окислении — восстановлении активных центров ферментов, прямом переносе электронов (вакансий) с активного центра фермента на электрод (или обратно). Механизм прямого переноса электронов по пути электрод — активный центр фермента уже реализован в реакции электрохимического восстановления кислорода до воды с участием медьсодержащей окси-дазы, в реакции электровосстановления водорода с помощью гидрогеназы. Третий путь состоит в использовании ферментов, включенных в матрицу органического полупроводника. Для этого применяют полимеры с системой сопряженных связей, обладающие длинной цепью сопряжения, или полимеры с комплексами переноса заряда. С помощью ферментов, иммобилизованных в органические полупроводники, удалось осуществить ряд интересных электрохимических реакций, в частности электрохимическое окисление глюкозы с участием глюкозооксидазы. [c.69]

Вместе с тем следует отметить, что, как будет подробнее изложено ниже , один из вариантов современна трактовки неясных еще промежуточных ступеней механизма включения молекулярного кислорода по С—Н связи в первичной стадии автоокисления углеводородов и др) гих органических соединений допускает первоначальный отрыв водорода от молекулы окисляемого вещества, но не в той форме, как полагает Виланд (отщепление молекулы На с образованием олефиновых соединений), а путем диссоциации ее на свободные атом Н [c.18]

О механизме включения молекулярного кислорода по С—Н связи [c.155]

Первые данные о существовании совершенно нового пути биологического окисления, не похожего на все изученные ранее, были сообщены Е. Андре и К. Хоу (1932), открывшими в семенах сои особый фермент—лнпоксидазу. Он ускорял реакцию прямого присоединения атмосферного кислорода по двойным связям полиненасыщенных высших жирных кислот. Применение Ог и Нг О для экспериментального изучения аналогичных реакций позволило в 1955 г. одновременно и независимо Г. Мэзону с сотр. и О. Хайаиши с сотр. доказать наличие нового подкласса оксидоредуктаз—оксигеназ и изучить механизмы включения молекулярного кислорода при их посредстве в различные органические молекулы. [c.415]

Механизм реакции включения молекулярного кислорода по С—Н связи нельзя еще считать вполне ясным. Следует полагать, что образование при этом гидроперекиси не является, строго говоря, первичным актом автоокислительного процесса и ему предшествуют предварительные изменения вступающих в реакцию веществ. [c.155]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология