Реакции электрохимического восстановления

На поверхности электрода, подключенного к отрицательному полюсу источника постоянного тока (катоде), ионы, молекулы или атомы присоединяют электроны, т. е. протекает реакция электрохимического восстановления. На положительном электроде (аноде) происходит отдача электронов, т. е. реакция окисления. Таким образом, сущность электролиза состоит в том, что на катоде происходит процесс восстановления, а на аноде — процесс окисления. [c.173]

При осуществлении электродных реакций на -металлах, адсорбирующих водород и кислород, появляются новые пути процесса, связанные с участием адсорбированного водорода и кис--лорода в реакциях электрохимического восстановления или окис- ления. [c.190]

Глава 21. Кинетика реакций электрохимического восстановления и окисления [c.428]

Восстановление нитросоединений. — Нитробензол. При восстановлении достаточно сильными реагентами (например, хлористым оловом) нитробензол может быть превращен с высоким выходом в анилин. Применяя более слабые восстановители и подбирая соответствующую кислотность или щелочность реакционной смеси, можно получить ряд соединений, представляющих различные промежуточные стадии процесса восстановления нитробензола. Некоторые из этих соединений являются непосредственными продуктами реакции восстановления, тогда как другие образуются в результате вторичных превращений. Особенно тщательно изучены реакции электрохимического восстановления (Габер, 1900), где возможен точный контроль процесса путем регулирования напряжения, плотности тока и концентрации во- [c.212]

Связь между поляризацией и свойствами веществ, участвующих в реакциях электрохимического восстановления и окисления [c.430]

Рнс. 93. Схема, поясняющая возникновение перенапряжения диффузии при протекании на электроде реакции электрохимического восстановления Ох + ге = Red [c.159]

В стационарном состоянии в уравнение скорости реакции входят лишь параметры лимитирующей стадии и стадий, предшествующих лимитирующей. Экспериментально найденное уравнение скорости реакции электрохимического восстановления кислорода с помощью лакказы показывает, что скорость процесса имеет второй порядок по концентрации ионов водорода. Это указывает на то, что лимитирующей стадии предшествуют две стадии присоединения протона. Простейший меха- [c.86]

Для того чтобы судить о скорости коррозионного процесса, необходимо иметь ясное представление о характере, механизме и скорости протекания электродных реакций, которые обусловливают процесс разрушения металлической структуры. Поэтому исследователями и уделяется за последние годы исключительное внимание изучению механизма и кинетики электродных реакций, обусловливающих коррозионный процесс. В этом направлении у нас достигнуты значительные успехи [1,24—34]. Лучше всего изучены реакции электрохимического восстановления водорода и кислорода, в меньшей степени реакции электрохимического окисления металлов, т. е. процессы анодного растворения. [c.13]

Саморастворение металлов возможно при наличии по крайней мере двух парциальных процессов —ионизации металла и сопряженной реакции электрохимического восстановления. Было бы поэтому неправильно сущность электрохимической коррозии сводить к уравнению [c.81]

Для реакции электрохимического восстановления [c.153]

Предложены различные механизмы для реакции электрохимического восстановления кислорода с участием адсорбированного, но не диссоциированного кислорода. [c.513]

Наиболее сложная проблема биоэлектрокатализа — реализация эффективного переноса электронов между активным центром фермента и электродом. Известно несколько путей, позволяющих осуществить эффективное заселение активных центров ферментов электронами (или электронными вакансиями). Первый путь предполагает использование низкомолекулярных диффузионно-подвижных переносчиков электрона (медиаторов), способных акцептировать электроны с электрода и отдавать их активному центру фермента. Этот механизм используется в большом числе ферментативных электродных систем, в частности, в реакциях с участием гидрогеназ — биологических катализаторов активации молекулярного водорода. (В системе гидрогеназа — метилвиологен — угольный электрод удается электрохимически окислять водород без перенапряжения в условиях, близких к равновесным.) Второй путь предполагает непосредственное электрохимическое окисление — восстановление активных центров ферментов, прямой перенос электронов (вакансий) с активного центра фермента на электрод (или обратно). Механизм прямого переноса электронов по пути электрод — активный центр фермента уже реализован в реакции электрохимического восстановления кислорода до воды с участием медьсодержащей оксидазы, в реакции электровосстановления водорода с помощью гидрогеназы. [c.69]

Процесс коррозии может, как было выше показано, протекать не только вследствие сопряженных катодных реакций восстановления кислорода, водорода или параллельного течения той и другой реакции, но и в результате реакций электрохимического восстановления катионов, существующих в нескольких ступенях окисления, а также неорганических анионов. [c.49]

Для реакции электрохимического восстановления пероксида водорода поляризация значительно больше. Коэффициент наклона имеет необычно высокое значение — около 0,3 В. Потенциал электрода при заданном токе для этой реакции тоже не зависит от pH раствора. Эти и некоторые другие данные свидетельствуют о том, что лимитирующей является стадия присоединения первого электрона к молекуле пероксида с одновременным ее распадом [c.371]

Электрохимическое восстановление. Широко используются катодные реакции электрохимического восстановления с применением электродов из различных металлов. [c.141]

В табл. 3 приведены вычисленные значения нормальных потенциалов реакций электрохимического восстановления окислов титана до Т " " и Т . Они характеризуют катодные границы областей электрохимической устойчивости окислов титана в кислом растворе. [c.20]

Предпринята попытка количественного вычисления допустимой концентрации фонового электролита при получении химических веществ в случае использования, как и в рассмотренных выше примерах, газообразных продуктов. В качестве такого примера можно привести реакцию электрохимического восстановления кислорода до пероксида водорода [c.96]

Важным кинетическим параметром реакции электрохимического восстановления является потенциал полуволны соединения для данного катодного металла. Потенциалы полуволн для ряда нитросоединений мало зависят от их природы, но существенно зависят от порядкового номера металла катода. Наиболее отрицательные потенциалы полуволн так же, как и для разряда водорода, наблюдаются у я]>-металлов II и III групп и у некоторых -металлов I, IV и V групп периодической системы [19]. О направлении катодного процесса в какой-то мере можно судить по величине ап, определяемой по наклону поляризационной кривой и по формуле [c.25]

Влияние состава раствора на кинетику реакций электрохимического восстановления и окисления [c.399]

Связь между поляризацией и свойствами веществ, участвующих в реакциях электрохимического восстановления и окисления (394), 2. Влияние материала электрода и величины его потенциала на процессы электрохимического восстановления и окисления (395), 3. Влияние состава раствора на кинетику реакций электрохимического восстановления и окисления (399). [c.508]

КИНЕТИКА РЕАКЦИЙ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОГО ВОССТАНОВЛЕНИЯ И ОКИСЛЕНИЯ [c.392]

Предполагается также, что металлы группы железа оказывают каталитическое действие на реакцию электрохимического восстановления вольфрама. Оба металла при этом выделяются послойно [3 ]. [c.259]

Появление концентрационной поляризации при самых низких примененных плотностях тока ветви I дает основание нола-гать, что основной причиной этого является протекание реакции электрохимического восстановления кислорода. [c.145]

Уравнения (9.5), (9.7) и (9.13) позволяют сделать несколько выводов относительно работы коррозионных макропар, работающих за счет неравномерностей концентрации окислителей в растворе. Одним из них является вывод об инвариантности полученных выражений для силы тока и коэффициента ЛУ по отношению к природе окислителя. Действительно, если только оцравдываются предпосыл1КИ о том, что окислитель, вступающий в реакцию электрохимического восстановления, обладает достаточно высоким потенциалом, чтобы можно было пренебречь скоростью обратного процесса и, кроме того, отсутствуют всякие диффузионные ограничения, то все выражения для силы тока и коэффициента лу содержат только одну переменную величину т, равную отношению концентрации окислителя в обоих растворах. С другой стороны, можно предвидеть, что сила тока макролары рассматриваемого вида будет изменяться симбатно вместе с изменением скорости саморастворения металла в зависимости от его собственных свойств и состава раствора. [c.164]

Продукты пиролиза соединений непор-фириновой природы — нефтяных смол и асфальтенов — даже при введении в них перед пиролизом солей кобальта (в расчете на 1 масс. % кобальта) не активны в реакции электрохимического восстановления кислорода в кислом и щелочном растворах. Концентрация порфиринов в нефти и нефтяных остатках невелика, но из гетероатомных концентратов можно создавать каталитические системы. [c.144]

Наиболее часто используют реакции катодного восстановления, примером которого может служить реакция электрохимического восстановления нитробензола в аминобезол, протекающая по следующей схеме [c.206]

Для исследования криптатов использовались и другие методы, например полярография и циклическая вольтаметрия [247 - 250]. Сообщалось, что потенциал восстановления криптата довольно отрицателен по отношению к свободному катиону, диссоциация криптата протекает в течение стадии электрохимической реакции, электрохимическое восстановление криптатов щелочноземельных метадлов осуществляется по пути двухэлектронной реакции. [c.167]

Обзор реакций электрохимического восстановления см. работу [55], восстаноч ленне с помощью комплексных гидридов описано в обзоре (56]. [c.176]

Известно бо.дьшое число реакций электрохимического восстановления органических соединений, выгодно отличающихся в отношении выходов от других методов. В основу рассмотрения этих, а также некоторых других реакций положен материал, содержащийся в обзорах автора [79—82] в конце главы приведена сводка как этих, так и других реакций, опубликованных позднее в литературе. [c.334]

Для установления механизма коррозии стали в перемешиваемых электролитах было интересно проследить за зависимостью скорости коррозии этого металла от скорости вращения электрода или движения судна. На рис. 24 (кривая 11) приведена зависимость скорости коррозии железа от скорости вращения электрода. Скорость коррозии железа выражена в мка1см и определена за первые 12 ч, когда влияние на нее вторичных факторов еще мало. Как видно, зависимость скорости коррозии железа от скорости вращения электрода носит тот же характер, что и для коррозионных элементов третьей группы. Таким образом, коррозия железа в интенсивно перемешиваемом (при скоростях вращения электрода 200 об мин и выше) нейтральном электролите, каким является морская вода, в значительной степени определяется скоростью реакции электрохимического восстановления кислорода. [c.67]

В настоящее время разработано большое количество методов получешта сольватированных электронов к ним можно отнести реакции электрохимического восстановлен , фото- и электрохимическую эмиссию, радиолиз, фотолиз и др. Одним из наиболее удобных способов генерирования электронов является эмиссии при катодной поляризации металлов, пофуженных в раствор электролита. Поскольку работа выхода электрона из металла при его пофужении в среду понижается, то вероятность эмиссии электронов сильно увеличивается. Приложение отрицательного потенциала к катоду от внешнего источника тока еще более увеличивает эту вероятность, так что концентращта электронов, покинувших поверхность металла, может быть довольно значительной. [c.172]

Одна из стадий получения лекарственных препаратов — теобромина и кофеина заключается в формилировании 3-метил-4,5-диаминоурацнла (III) и 1,3-диметил-4,5-диаминоурацил а (IV), образующихся при восстановлении соответственно 3-ме-тил-4-амино-5-нитрозоурацила (I) и 1,3-диметил-4-амино-5-ннт-розоурацила (II). Реакции электрохимического восстановления и формилирования могут быть проведены в одну стадию [146] [c.102]

Довольно многочисленны примеры влияния добавок, вводимых в раствор, на каталитические свойства электродов. Можно привести реакцию электрохимического восстановления 2-метил-4-амино-5-цианопиримидина в 2-метил-4-амино-5-аминометилпи-римидин [159] [c.111]

Глава XXIX, Кинетика реакций электрохимического восстановления и окисления. ..................... [c.508]

Методы прямой кулонометрии редко применяют для селективного определения 4/-элементов ввиду того, что их потенциалы имеют близкие значения. Метод ППК использован только для определения Се , Nd , Pm , Sm , Eu и Yb . Так, для контроля содержания Еи , Yb , в модельных растворах на фоне 0,1 М перхлората тетраэтиламмония в ацетонитриле предложено использовать реакцию электрохимического восстановления при = onst. Показано, что кулонометрическое определение европия (П1) протекает без осложнений. При электровыделении иттербия и самария получены заниженные результаты вследствие гидролиза. Электровосстановление неодима(П1) на этом же фоне при = (1,7 -f-2,2)B протекает неколичественно. [c.65]