Изотопные эффекты углерода в одностадийных реакциях

ИЗОТОПНЫЕ ЭФФЕКТЫ УГЛЕРОДА В ОДНОСТАДИЙНЫХ РЕАКЦИЯХ [c.140]

Изотопные эффекты углерода в одностадийных реакциях 141 [c.141]

Однако исследования изотопного эффекта водорода при благоприятных условиях позволяют получить значительно больше данных. Одностадийный механизм типа 5 2 или 5 ,3 должен, конечно, сопровождаться заметным изотопным эффектом, поскольку связь углерода с водородом разрывается при согласованном процессе. Это же должно быть справедливо для второй ступени двухстадийного механизма. Однако можно предположить, что первая стадия последнего механизма даст лишь небольшой вторичный изотопный эффект, так как связь углерода с водородом, хотя несколько и изменена, но не разорвана. Если двухстадийный механизм реален и лимитирующей является первая стадия, то суммарная реакция должна характеризоваться подобным слабым изотопным эффектом. Эти различные возможности были обсуждены в работе Меландера [64]. [c.121]

В процессе превращения промежуточного продукта I в конечный продукт (Ы-аллил-2,4-динитроанилин) рвется как связь углерод — хлор, так и связь азот — водород. Как бы ни происходил разрыв этих связей — в двух последовательных стадиях или же в одностадийном синхронном процессе,— в любом случае правильный механизм реакции должен согласовываться с двумя фактами отсутствием сколько-нибудь заметного изотопного эффекта дейтерия, с одной стороны, и участием стадии, на которой рвется связь азот — водород, в определении скорости реакции — с другой. [c.57]

Изотопные эффекты углерода в одностадийных реакциях 149 Удельная активность оставшейся смеси ироиорциональна [c.149]

Изотопные эффекты углерода, рассмотренные в предыдущих разделах, относятся к отчетливо выраженному типу реакций разложения. Переходные комплексы можно здесь изображать как агрегаты, состоящие из двух центров. К трехцентровым реакциям, кроме реакций с участием водорода, относятся многие реакции 52-типа (по терминологии Ингольда), т. е. бимолекулярные одностадийные реакции замещения. Переходный комплекс образован из одного остатка, одного ирисоединяющегося и одного отщепляющегося заместителя. Наиболее важными являются реакции 5д,2 нри углероде, в которых происходит замещение одной связанной с углеродным атомом частицы со свободной парой электронов на другую. Углеродный атом обычно входит в состав алифатической молекулы. Примером совершенно симметричной реакции может служить обмен иона галогена с галогенным алкилом [c.158]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология