Одностадийный механизм энергия активации

Получение. О механизме ацеталирования поливинилового спирта существуют различные точки зрения. Одни предполагают, что в присутствии кислотных катализаторов вначале образуются неустойчивые полу-ацетали, к-рые затем со вторым гидроксилом образуют полные ацетали. Другие считают, что ацеталирование — одностадийный процесс. Кинетика реакции описывается ур-нием второго порядка. Кажущаяся энергия активации ацеталирования поливинилового спирта формальдегидом 72,8 кдж/моль (17,4 ккал/моль), ацетальдегидом, пропионовым и масляным альдегидами 61,6 кдж/моль (14,7 ккал/моль). [c.112]

Сущность ускоряющего действия катализаторов заключается в понижении энергии активации химической реакции или же в протекании реакции по цепному механизму с участием катализаторов. В большинстве процессов ускоряющее действие катализатора происходит заменой одностадийного процесса, требующего большой энергии активации Е, двух- (или более) стадийным процессом, в каждой последовательной стадии которого требуется энергия активации 1, бз . значительно меньшая, чем Е. Например, синтез может проходить без катализатора по реакции [c.137]

Каталитические процессы широко применяются в химической промышленности. Катализом называется увеличение скорости химических реакций или их возбуждение в результате воздействия веществ-катализаторов, которые, участвуя в процессе, остаются после его окончания химически неизменными. Катализаторы не связаны стехнометрическими соотношениями с реагирующими веществами. Сущность ускоряющего действия катализаторов заключается в понижении энергии активации химической реакции или же в протекании реакции по цепному механизму с участием катализаторов. В большинстве процессов ускоряющее действие катализатора происходит заменой одностадийного процесса, требующего большой энергии активации Е, дв х- (или более) стадийным процессом, в Канадой последовательной стадии которого требуется энергия активации е, е ,. .., значительно меньшая, чем Е. Например, синтез может проходить без катализатора по уравнению реакции [c.117]

Химические реакции могут протекать через одну или несколько элементарных актов (стадий), кинетическое уравнение одностадийных реакций совпадает, а многостадийных реакций не совпадает с кинетическим законом действующих масс. Практически все химические реакции идут через промежуточный активированный комплекс, образуемый исходными частицами (молекулами), энергия которых не ниже некоторого значения, называемого энергией активации. Повышение температуры увеличивает число активных молекул, катализаторы уменьшают энергию активации. По особому механизму протекают цепные реакции, которые начинаются с генерации активных частиц — свободных радикалов, свободные радикалы воспроизводятся в ходе цепной реакции. Под воздействием света возникают многие химические реакции в атмосфере, имеющие исключительно важное значение для жизни на Земле. Все более широкое применение в технике и решения экологических проблем получают катализаторы. [c.202]

Анализ системы, состоящей из уравнения (2.44) и кинетического уравнения реакции первого порядка, проведен в работах [96, 97]. Такой подход удобно использовать для моделирования процессов получения крупногабаритных блоков, так как часто из-за низкой теплопроводности режим их получения близок к адиабатическому (число БиоСО, ). Более полная постановка задачи моделирования процесса химического формования в форме дается анализом режимов работы периодического реактора без смешения при нестационарно протекающих химических процессах и кондуктивном теплопереносе. Один из вариантов расчета может быть выполнен при следующих допущениях [98] реакция, протекающая в рассматриваемой области, является одностадийной и необратимой теплопередача в зоне реакции осуществляется путем теплопроводности движение реагирующего вещества и связанный с ним конвективный механизм передачи тепла отсутствуют исходное вещество и продукты реакции находятся в одном фазовом состоянии, т. е. протекание реакции не сопровождается фазовыми превращениями лраиица рассматриваемой области непроницаема для вещества теплообмен на границе раздела происходит по закону Ньютона величины, характеризующие физические свойства вещества (теплопроводность, теплоемкость, плотность), химическую реакцию (энергия активации, предэкспоненциальный фактор, тепловой эффект) и условия протекания процесса (давление, температура окружающей среды, форма и размеры области, коэффициент теплоотдачи), в ходе процесса не изменяются. [c.54]

Меньшие энергии активации для 1,2-изомеров, а также наблюдаемые особенности в составе продуктов реакции метилзамещенных лучше всего можно объяснить на основе одностадийного согласованного механизма, который предполагает образование короткоживущих промежуточных соединений, обладающих меньшим числом степеней свободы. Это и означает, что реакция определяется кинетическим фактором. [c.397]

При одностадийном механизме в связи с возможностью совмещения всех актов химического превращения может быть получена почти полная компенсация затрачиваемой энергии, что приводит к снижению энергии активации до очень малого значения. Это достигается за счет большей специфичности действия, а следовательно, и сложности строения катализаторов [7]. [c.11]

Свободная энергия активации иропорциоиальиа логарифму константы скорости ДС = -2,ЗRTlgk. Эитальиия активации в одностадийных реакциях 1ши в многостадийных реакциях, медленной стадией которых является первая, всегда положительна, и лишь в редких случаях исиользуется для установления механизма, однако энтропия активации (переходное состояние) - 5 [c.288]

Совокупность экспериментальных данных позволяет утверждать, что а-процесс кооперативен, причем, как показывают опыты при переменном давлении и при пластификации, безусловно, связан с преодолением межмолекулярных барьеров. Переход к ар-форме движения и. приближение параметров ар-процесса к таковым для растворов позволяет сделать заключение о том, что смена форм движения есть результат ослабления межмолекулярной ко-оперативности, сближение механизмов поляризации блочного полимера с тем, что имеет место в растворе. В результате одностадийная поляризация соединенной с основной цепью группы совершается за счет согласованных поворотов коррелированного с цепью участка боковой цепи и отрезка самой цепи, составляющего кинетический сегмент. Его протяженность — порядка монозвена, так как времена релаксации та(з и энергия активации t/аэ этого про-, цесса не зависят от вида соседнего звена в цепи сополимера. Дополнительным подтверждением того же следует считать то, что в сгереорегулярных ПММА дипольный момент не зависит от стерео-структуры, если расчет производится для блочных полимеров,в об- [c.159]