Метилентрифенилфосфоран

Метилентрифенилфосфоран часто применяется для синтеза соединений с экзоциклическими метиленовыми группами. Из циклогексанона был получен метиленциклогексан с выходом 48% [41]. В стероидные соединения удалось ввести экзоцикли-ческие метиленовые группы в положения 3 [1, 34], 7 [19, 34], 12 [34] и 17 [34] и метиленовые группы в положения 20 [34], 24 [2, 19] и 25 [19]. Однако наиболее широкое применение реакция Виттига нашла в синтезах витамина О, а также природных полиенов и полиенов, представляющих интерес для изучения спектров поглощения. [c.103]

Метилентрифенилфосфоран — металлов карбеновые комплексы [c.425]

Получить таким же методом дифтор метилентрифенилфосфоран [971 не удалось [94]. [c.303]

МЕТИЛЕНТРИФЕНИЛФОСФОРАН, (С,И,)зР==СИ, (в эфирном растворе). [c.276]

Метилентрифенилфосфоран — дитио-карбонаты стабилизированные илиды б, 642 [c.425]

Механизм этой реакции ne установлен, no предполагают, что фосфоран 29 сначала разлагается на трифснилфйсфип и н-бутоксикар-бен. Аналогичным образом по существу разлагаются трет-бутокси-метилентрифенилфосфоран (30) и дифеноксиметилентрифеиилфсс-форан (31) [87] [c.302]

Этот метод был использован для превращения Д=-холестеио-на-3 в 3-метилен-Д -холестен (выход 40%). Реакция по Виттигу Д -холестенона-3 с метилентрифенилфосфораном дает загрязненный примесями 3-метилен-Д -холестен с выходом лишь <15%. [c.596]

Виттиг и Гайсслер [1] в 1953 г. установили, что при взаимодействии бензофенона с метилентрифенилфосфораном образуются почти с количественным выходом 1,1-Дифенилэтилен и окись трифенил-фосфина фосфоран получили из бромистого трифенилметилфосфо-ния и фениллития [c.287]

Реакционная способность алкилиденфосфоранов определяется рассредоточением в молекуле отрицательного заряда, что в свою очередь зависит от природы заместителей R и Рг в алкилиденовой части, а также от природы групп Rs при атоме фосфора. Так, например, нуклеофильный характер фосфорана ослабляется, а его устойчивость возрастает, если свободная электронная пара на а-угле-родном атоме формы За делокализована на заместителях Ri и R2. Вообще говоря, электроноакцепторные заместители Ri и R2 будут стабилизировать отрицательный заряд и, следовательно, уменьшать реакционную способность илида. Метилентрифенилфосфоран (За и Зб", Ri = R2 = Н), в котором такое взаимодействие отсутствует, является крайне реакционноспособным и неустойчивым фосфора-ном высокой нуклеофильности. [c.289]

Это находит отражение в смещении карбонильной полосы в инфракрасном спектре на 6,5—6,7 [32]. Несмотря на такую резонансную стабилизацию, ацилметилентрифенилфосфораны вступают в реакцию Виттига с реакционноспособными карбонильными соединениями типа бензальдегида, однако с циклогексаноном в тех же условиях они не реагируют [31]. Аналогичным образом формил-метилентрифенилфосфоран (6, Н = Н) — устойчивое соединение с т. пл. 187°, легко реагирует в кипящем бензоле с альдегидами, но не взаимодействует с кетонами [33]. [c.291]

Однако метилентрифенилфосфоран все же удалось получить из диазометана и трифепилфосфина при каталитическом действии солей типа однохлористой меди [89, 90]. [c.303]

Алкилиденфосфораны могут также разрывать кремпий-кремние-вые связи. Например, октафенилциклотетрасилан реагирует с метилентрифенилфосфораном с размыканием цикла [123]. [c.311]

Синтез 1,2-дизамещенных этиленовых производных из альдегидов и монозамещенных метилентрифенилфосфоранов может быть осуществлен двумя путями [c.329]

При взаимодействии ароматических альдегидов с арнлзамещен-ными метилентрифенилфосфоранами образуются 1,2-диарилзаме-щенные олефины или стильбены. При этом получают смеси цис-и /лранс-олефинов, причем в случае стильбена образуется 70% [c.334]

В соединениях, содержащих одновременно кето- и альдегидную группы, предпочтительно реагирует последняя. Если хотят превратить кетогруипу в олефин, то альдегидную группу следует защитить, превратив ее в ацетальную группировку, как это видно на примере реакции карбонильного соединения 140 с карбометокси-метилентрифенилфосфораном [237 ] [c.348]

Органическая химия (1974) -- [ c.814 ]

Реагенты для органического синтеза Том 7 (1974) -- [ c.147 , c.596 ]

Теоретические основы органической химии (1964) -- [ c.324 , c.325 ]

Основы органической химии 2 Издание 2 (1978) -- [ c.609 , c.627 ]

Органикум Часть2 (1992) -- [ c.2 , c.166 ]

Химия илидов (1969) -- [ c.14 , c.80 ]

Химия органических соединений фосфора (1972) -- [ c.226 , c.227 , c.231 , c.235 , c.305 , c.307 , c.332 , c.335 , c.338 ]

Основы органической химии Ч 2 (1968) -- [ c.480 , c.497 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология