Стероидные соединения синтез

Синтез стероидов может идти как по пути преобразований легкодоступных стероидных соединений частичный синтез), так и по пути полного построения всей циклической системы полный синтез стероидов). Один из примеров частичного синтеза стероидов уже был описан ранее в разделе 3.7.3. [c.695]

Природные стероидные соединения, как правило, вьтолняют множество различных функций в организмах. В мехщцине же обьино желательно иметь лекарство, обладающее некоторым строго определенным набором фармако-логаческих свойств с минимумом побочных эффектов. Однако даже на примере довольно ограниченной выборки стероидных соединений, представленной на схеме 1.13, легко убедиться в невозможности установления какой-либо однозначной зависимости между их биологической активностью и наличием того или иного структурного фрагмента в молекулах этих веществ. Так, гидроксильная группа при С-3 имеется в соединениях 9, 30, 43, 44, 48, 48а и 49, в то время как 45—47 и 50 содержат при этом центре карбонильную группу. Дополнительные заместители при С-17 имеются в структурах 9, 30, 43 и 46-50. Очевидно, что наличие этих структурных особенностей в молекулах упомянутых выше природных веществ или их синтетических аналогов само по себе не дает возможности предсказать характер их биологического действия. Поэтому единственный реальный способ решения проблемы создания стероидных препаратов с заданным комплексом свойств — это синтез огромного числа аналогов природных соединений и комплексное исследование особенностей их биологического действия. [c.36]

Высокая стереоселективность осуществляемых в живых организмах синтезов стероидных соединений наглядно иллюстрируется тем, например, фактом, что из 2048 пространственных изомеров, возможных для соединения с одиннадцатью [c.648]

Нерастворимые закрепленные ферменты могут найти применение в создании новых, уникальных технологических процессов, пригодных к использованию в пищевой промышленности (получение глюкозы и фруктозы из полисахаридов, стабилизация пива и молока, осветление вина и соков, стерилизация жидкостей) в области тонкого органического синтеза (разделение рацемических смесей, получение аминокислот, трансформация стероидных соединений, синтез лекарственных веществ) в тяжелом (основном) органическом синтезе (замена углеводородного сырья углеводным, получение спиртов, кислот, кетонов) и мик- [c.176]

Успехи в этой области оказали значительное влияние и на развитие органической химии вообще. Так, данные о пространственных отношениях в ряду стероидов дал и незаменимый и ценнейший материал для стереохимии. Когда в 1946 г. Бартон (Англия) выдвинул свою концепцию конформационного анализа, то он подтвердил ее главным образом на стероидных соединениях. Сложность и многофункциональность стероидов побудили разработать тонкие методы синтеза и ана- [c.269]

Подобные реакции можно применять для синтеза в ряду стероидных соединений. [c.178]

Метилентрифенилфосфоран часто применяется для синтеза соединений с экзоциклическими метиленовыми группами. Из циклогексанона был получен метиленциклогексан с выходом 48% [41]. В стероидные соединения удалось ввести экзоцикли-ческие метиленовые группы в положения 3 [1, 34], 7 [19, 34], 12 [34] и 17 [34] и метиленовые группы в положения 20 [34], 24 [2, 19] и 25 [19]. Однако наиболее широкое применение реакция Виттига нашла в синтезах витамина О, а также природных полиенов и полиенов, представляющих интерес для изучения спектров поглощения. [c.103]

Метод построения стероидного скелета диеновым синтезом по схеме, включающей образование кольца С с введением в его состав атомов С(13) и С(и) за счет диенофила, изучен наиболее подробно. Экспериментальный материал, накопленный при исследовании этого метода, по общему объему не уступает материалу, полученному при изучении всех остальных схем построения стероидного скелета. Поэтому для большей систематичности изложение его разделено на четыре части. Вначале рассматриваются реакции диенов, содержащих конденсированную ароматическую систему нафталина, которые могут приводить к производным эквиленина затем разбираются реакции соединений с ароматическим кольцом А, приводящие к производным эстрона, и, наконец, обсуждается получение производных андроста-на из бициклических диенов, не имеющих ароматических колец. Отдельно излагаются сравнительно немногочисленные работы, посвященные синтезу по рассматриваемой схеме гетероциклических аналогов стероидных соединений. [c.36]

Одной из попыток синтеза стероидных соединений была диеновая конденсация соединений типа (СУ1) зз. [c.51]

Основными задачами спектрофотометрического анализа стероидов являются анализ их смесей, образующихся при синтезе стероидных соединений в лабораторном и промышленном масштабе, а также идентификация малых количеств стероидов при изучении их биосинтеза и метаболизма и при клинических анали- [c.65]

Эта реакция была положена в основу синтеза стероидных соединений. Так, например, было синтезировано вещество с характерным циклопентанфенантреновым углеродным скелетом, специфичным для стероидов (типа андростана из ряда половых гормонов) [c.753]

Присоединение метилвинилкетона к 2-метилциклогексанону-1 с последующей циклизацией путем кротоновой конденсации приводит к окталону [I в схеме (Г. 7.198)] с ангулярной метнл зн0й группой. Это соединение является стероидным фрагментом, содержащим кольца А и В [см. соединение II в схеме (Г. 7.198]. Поскольку присоединение по Михаэлю протекает с большой стереоспецифичностью, оно имеет большое значение для синтезов стероидных соединений. Все известные до сих пор синтезы веществ этого класса проходят через стадию присоединения по Михаэлю. [c.213]

Глюкозиды сапогенинов (сапонины) распространены в растениях. Некоторые из них являются ядами для определенных классов животных (например, рыб). В химии стероидных соединений они имеют значение как дешевые исходные продукты для частичного синтеза. [c.273]

Так как холестерин чрезвычайно доступен, то, естественно, напрашивалась мысль получать различные стероидные соединения, исходя из холестерина. Самый. простой способ, который был открыт в 30-х годах, это окисление ацетата дибромида холестерина хромовой кислотой в уксусной кислоте. При этом получается целая гам.ма продуктов, из которых основными являются ацетат дегидрозпиандростерона (V), ацетат прегненолона (VI), Зр-ацетокси-Д -холеновая кислота (УП) и Зр-ацетокси-Д -этпеновая кислота (УИГ), нашедшие применение в частичном синтезе стероидных гормонов, [c.295]

Актуальность темы. Алкилгипогалогениты широко используются в органическом синтезе для получения сложных эфиров, тетрагидрофуранов, ацеталей, галогенспиртов, стероидных соединений и т.д. [c.3]

Мускусным запахом обладают вещества, относящиеся к самым различным химическим классам (макроциклические и стероидные соединения, производные ароматического ряда, терпеиоциклогексаноны и др.). Наличие близкого по характеру запаха у столь различных по структуре соединений длительное время интересует химиков в разных странах. Несмотря на сравнительно большое число работ по синтезу душистых веществ с мускусным запахом, в зарубежной литературе опубликовано лишь несколько обзоров [1—8], в той или иной степени касающихся проблемы мускусного запаха однако, на наш взгляд, ни один из них не является исчерпывающим. В отечественной литературе специальных обзоров по мускусам нет. [c.4]

Эти стероидные соединения обладают свойствами природных детергентов и могут переводить нерастворимые в воде вещества в растворимое или мелкодисперсное состояние, что способствует ускорению ресорбции жиров в кишечном тракте. Основным источником желчных кислот служит желчь крупного рогатого скота Содержащаяся в ней холевая кислота является удобным исходным соединением для промышленного синтеза кортикоидов (например, кортизона). Натриевая соль дезоксихолевой кислоты вследствие своей уникальной способности давать с лнпндами, каротином и другими соединениями растворимые в воде комплексы (клатраты) нашла широкое применение в биохимических экспериментах. [c.710]

Авторами синтеза описан способ определения положения циклопропанового кольца в терпеновых и стероидных соединениях. Метод состоит в том, что сначала циклопропановое кольцо раскрывают, действуя соответственно хлористым водородом или хлористым водородом-Н2, после чего сопоставляют интенсивности максимумов инфракрасных полос поглощения, соответствующих деформационным колебаниям С — Н обоих продуктов. Этим способом можно определить степень замещения атома углерода, к которому присоединяется протон или дейтерон. Направление разрыва циклопропанового кольца в терпеновых и стероидных производных, по-видимому, согласуется с правилом Марковни-кова. Перечисленные ниже соединения были синтезированы при исследовании строения циклоартенола (9,19-циклоланостен-24-ола-3 3). [c.402]

Научные исследования относятся к химии ацетилена и его производных, главным образом винилацетилена. Синтезировал (1936— 1941) большое количество винил-этинилкарбинолов, изучил их свойства и превращения в сиропообразные полимеры, винилизокумар ны и дивинилкетоны, от котор им установлен переход к разл ным гетероциклам. Открыл (19 реакцию циклизации аллилв кетонов в циклопентеноны, п жившую началом серии си сложных соединений вплоть роидов. Получил ряд физи, Чогй е-ски активных соединений (проме-дол и др.). Разработанн >/й им (1944) карбинольный клей нашел щирокое применение в практике. Исследуя диеновый синтез, получил (1950) стероидные соединения, родственные андрогенам. Выполнил (1950—1953) теоретические работы по изучению механизма диенового синтеза, полиеновых перегруппировок и циклизации кетонов. [c.350]

Хроматографирование на незакренлеино.м слое окиси алюминия, дезактивированном добавлением 4—6% ледяной уксусно11 кислоты, ирименено для контроля галоидсодержащих стероидных соединении, образующихся при синтезе 21-ацетокси-16а,17а-эпокси-Д -прегненол-Зр-она-20 [233]. [c.131]

Строение полученных таким путем а,р-непредельных цикленонов было доказано путем озонирования, чем было еще раз подтверждено известное правило А. Е. Фаворского, в соответствии с которым при бромировании о-метилцикланонов преимущественно образуются третичные а-бромкетоны, а не вторичные [16]. Исследование А. Е. Фаворским реакции бромирования кетонов и превращения образующихся при этом а-бромкетонов сыграло важную роль в синтезе стероидных соединений, имеющих а-кетольную группировку в положении С-17. [c.228]

Реакция диенового синтеза, являющаяся одним из важнейших методов построения полициклических соединений, применяется также и в синтезе стероидных соединений и их ближайших аналогов. Б связи с этим интерес представляет не только рассмотрение тех исследований, которые привели к полному синтезу природных стероидных соединений или их пространственных и структурных изомеров, но и оценка перспективности всех возможных схем построения стероидного скелета с использованием реакции диенового синтеза. Поэтому в данный обзор включены все диеновые конденсации, приводящие к три- и тетрациклическим аналогам стероидных соединений — производным 3,4-бензиндана, фенантрена, 1,2-циклопентанофе-нантрена и хризена. Б-ициклические аддукты диенового синтеза рассматриваются только в том случае, если они служили промежуточными продуктами при синтезе стероидных соединений или же в качестве модельных примеров. [c.9]

Ряд особенностей диенового синтеза, таких, как невозможность реагирования гемзамещенных диенов, цпс-сочленение образующихся в результате реакции колец, а в ряде случаев — и нежелательная структурная направле1шость, в известной мере ограничивает возможность использования этой реакции для получения стероидных соединений с природной конфигурацией. Тем не менее к настояи ему времени все же удалось синтезировать методом диеновой конденсации некоторые природные стероидные гормоны или полупродукты для 1ИХ получения. Из рассмотренных ниже теоретически возможных путей построения стероидов можно считать сравнительно хорошо изученным лишь метод построения кольца С с введением в составе диено-фила атомов С(13) и С 14) стероидного скелета. В то же время большинство других возможностей диенового синтеза в стероидном ряду остается практически неиспользованным, хотя осуществимость ряда из них доказана на модельных примерах. Это позволяет надеяться, что реакция диеновой конденсации будет находить все более широкое применение для синтеза стероидных гормонов и особенно их аналогов, имеющих важное значение для медицины, [c.9]

В синтезе стероидных соединений методом диеновой конденсации находит применение реакция ациклических диенов с цик-ленонами, приводящая к бициклическим кетонам с потенциаль- [c.15]

Синтез аналогов стероидных соединений из аддуктов, полученных по этой схеме, пытался осуществить Браупе с сотруд- [c.17]

Была предпринята попытка синтеза полупродуктов для получения стероидных соединений на основе конденсации З-п-ме-токсифенил-А Циклогексенона- с малеиновым ангидридом . По аналогии с обычными замещенными стиролами ° , в это.м случае можно было ожидать образования моно-аддукта (ХХ1ХЬ Последующее перемещение двойной связи в кольцо А и декар-боксилирование привели бы к кетону (XXXI), представляющему несомненный интерес для синтеза стероидных соединений ряда эстрона [c.22]

К этому разделу отнесен синтез производных фенантрена конденсацией винилциклогексена и его аналогов с бензохиноном. Сюда включен также метод построения стероидных соединений, по которому кольцо В образуется при реакции 1-метил-2-этоксибутадиена или хлоропрена с бензохиноном, а кольцо А достраивается по реакции Михаеля. [c.23]

Малые выходы аддуктов делают эти диенофилы бесперспектиь -ными для синтеза стероидных соединений. [c.29]

Диеновые конденсации неароматических бициклических диенов могут служить коротким и удобным путем синтеза различных производных андростана, кардостерана и их D-гомоаналогов. Наиболее детально такой путь построения стероидных соединений изучен И. Н. Назаровым и его сотрудниками первая стадия этих исследований уже нашла достаточно полное отражение в обзорных статьях Большинство работ в этой области посвящено синтезу стероидов с цис-сочленением колец А/В н /D синтез соединений с природной гронс-конфнгурацией был осуществлен лишь в последнее время. [c.52]

В Институте органической химии АН СССР И. Н. Назаров, И. В. Торгов, Л. Д. Бергельсон и В. Ф. Кучеров с сотр. в конце 40-х годов начали исследования с целью полного синтеза стероидных соединений диеновой конденсацией 1-винил-9-метил-г ыс- (или г/>анс-) А -окталона-6(7) с а, -непредельными циклическими кетонами, в том числе хиноиами. Эти работы появились как результат развития И. Н. Назаровым того направления химии ацетилена, которое основано на реакции Фаворского — конденсации кетонов с винилацетиленом. В дальнейшем стероидное направление работ И. Н. Назарова развивалось И. В. Торговым, В. Ф. Ку-черовым, Л. Д. Бергельсоном, С. И. Завьяловым и В. И. Максимовым. Микробиологические и энзиматические превращения стероидов были предметом исследований Г. К. Скрябина и Н. Н. Суворова с сотр. [c.103]

Присоединение метилвинилкетона к 2-метйлциклогексано-ну-1 с последующей циклизацией путем кротоновой конденсации приводит к окталону [соединение I в схеме (Г.7.199)] с ангулярной метильной группой. Очевидно, что это соединение-содержит кольца А и В стероидов [см. соединение П на схеме (Г.7.199)]. Благодаря большой стереоспецифичности присоединения по Михаэлю оно имеет большое значение при синтезе стероидных соединений. Все известные синтезы веществ этого класса включают стадию присоединения по Михаэлю. [c.231]

Разработка промышленного синтеза кортизона представляет исключительно трудную задачу. Многостадийность и общий ничтожный выход конечного продукта при полных синтезах кортизона из простых доступных органических веществ не дают возможности их промышленного использования. Более доступны методы полусинтеза из природных стероидных соединений. [c.382]

Полные синтезы стероидных соединений осуществлены, но представляют значительные трудности для промышленной реализации. Обычно используют частичные синтезы из предшественников, содержащих стероидный скелет. Такими предшественниками являются холестерин (185) и соласодин (188), из которых получают дегидроэпиандростерон (186) его ацетат (187) и ацетат дегидропрегненолона (189) [c.118]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология