Восстановительное действие магнийорганических соединений

Было замечено, что восстановительное действие магнийорганических соединений зависит от числа и природы атомов водорода в р-положении к атому магния, причем убывает в ряду третичный> >вторичный>первичный. Увеличение разветвленности в а-положении к карбонильной группе способствует реакции восстановления. [c.215]

Следует отметить, что побочные реакции (восстановительное действие магнийорганических соединений, конденсации кетонов по альдольному или кротоновому механизму) тесно связаны с пространственными затруднениями при реакции кетона с реактивом Гриньяра. Побочные реакции выступают на первый план в тех случаях, когда кетон имеет цепь, разветвленную в одном или обоих а-положениях, при третичном строении радикалов кетона, при наличии орто-заместителей в ароматических кетонах. [c.308]

Восстановительное действие магнийорганических соединений [c.92]

Восстановительное действие магнийорганических соединений наблюдалось впервые Гриньяром [1], а также Коноваловым [13], показавшим, что продуктом реакции между иодистым этилмагнием и энантолом оказался первичный гептиловый спирт. Позднее эти аномальные реакции широко изучались многими исследователями. [c.92]

Один из побочных процессов, а именно восстановительное действие магнийорганических соединений, уже рассмотрен в начале главы (стр. 92). [c.103]

Многочисленные аномалии в реакциях магнийорганических соедппе-нпй являлись предметом пристального изучения русских исследователей, так как понимание механизма этих аномалий во многом способствовало установлению правильных воззрений на ход нормальной реакции [3, 4]. М. И. Коновалов первым обнаружил восстановительное действие магнийорганических соединений при получении спиртов из альдегидов и кетонов. Образование при реакции со сложными эфирами не только третичных спиртов, но и их сложных эфиров в результате нереэтерифика-цпи между исходными сложными эфирами и полученными спиртами было установлено Г. Л. Стадниковым. Было доказано, что это объясняется взаимодействием образующегося галоидмагнийалкоголята с исходным сложным эфиром. [c.106]

При реакции эфира бензойной кислоты и бромистого фенилмагния наблюдается образование примеси бензпинакона и в отсутствие избыточного магния. Проявление восстановительного действия магнийорганических соединений облегчается при затрудненности реакций присоединения и при повышении температуры. Так, при действии на о-СНзСвН4СООСоН5 смеси бромистых о- и п-толилмагния образуется с лл-ди-о-толилди-/г-толилпи-након, выход которого при изменении порядка смешения реагентов и нагревании достигает 61% [44]. [c.187]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология