Кетоны альдольно-кротоновая конденсация

Альдегиды и кетоны. Строение карбонильной группы. Изомерия и номенклатура. Способы получения. Химические свойства. Реакции нуклеофильного присоединения. Реакции замещения и окисления. Функциональные производные оксосоединений ацетали, оксимы, гидразоны, азины. Альдольная и кротоновая конденсации. Дикарбонильные соединения. Непредельные альдегиды и кетоны. Кетены. УФ и ИК спектры альдегидов и кетонов. [c.170]

Альдольно-кротоновая конденсация. В альдольно-кротоновой конденсации карбонильными компонентами могут быть любые альдегиды и кетоны, а метиленовыми — альдегиды и кетоны, имеющие хотя бы один а-водородный атом. Таким образом, метиленовыми компонентами обычно не могут быть такие карбонильные соединения, как формальдегид, бензальдегид или триметилуксусный (пивалиновый) альдегид. [c.198]

Альдольная и кротоновая конденсации. Реакция Канниццаро. Особенности конденсации кетонов. Реакция Перкина. Конденсация альдегидов и кетонов с ароматическими аминами и фенолам . Трифенилметановые красители и их синтез. Лейкосоединения. Карбинольные основания. Фталеины. Образование оснований Шиффа. Сложноэфирная конденсация. [c.103]

Реакции кетонов. Поскольку дефицит электронной плотности на атоме углерода карбонильной группы кетонов меньше, чем у альдегидов, они не могут быть карбонильными компонентами при конденсации с альдегидами, взятыми в качестве метиленовых компонентов. Поэтому в данном разделе рассмотрены примеры реакций альдольно-кротоновой конденсации, в которых и карбонильный, и метиленовый компоненты— кетоны. [c.213]

Аналогично альдольно-кротоновая конденсация происходит у кетонов, у смесей альдегидов и кетонов. [c.241]

Альдольно-кротоновой конденсацией называют взаимодействие альдегидов и кетонов (карбонильные компоненты) с теми же или [c.138]

Используя принцип альдольно-кротоновых конденсаций, можно вводить в реакцию с альдегидами и кетонами множество других соединений, обладающих С—Н-кислотностью. [c.144]

Как уже было отмечено, в кислой среде метиленовой компонентой в альдольно-кротоновых конденсациях является енол, а карбонильной - активированный протонированием карбонильной группь альдегид или кетон. В этом случае редко удается остановить реакцию на стадии образования соответствующего альдоля, так как он очень легко подвергается дегидратации. Отщепление протона от а-углеродного атома облегчено электроноакцепторным влиянием карбонильной группы [c.252]

Кроме упомянутых, в роли метиленового компонента при реакциях с альдегидами и кетонами могут выступать и многие другие соединения, проявляющие С—Н-кислотность. Примерами таких соединений могут служить о- и я-нитротолуолы, а- и у-пиколины циклопентадиен и др. (Объясните С—Н-кислотность этих соединений и напишите соответствующие схемы альдольно-кротоновых конденсаций.) [c.146]

Интересной разновидностью альдольно-кротоновой конденсации альдегидов и кетонов с формальдегидом является реакция, открытая Маннихом. Им было найдено, что при нагревании смеси параформа, гидрохлорида диалкиламина и соответствующего альдегида или кетона в спирте, диоксане или другом инертном в эт х условиях растворителе к а-углероду альдегида или кетона присоединяется соответствующая аминометильная группа. В связи с зтим рассматриваемую реакцию назвали аминометилированием. [c.257]

Конденсация с выделением воды. Типичным примером такого процесса является альдольно-кротоновая конденсация, приводящая к образованию а-Р-ненасыщенных кетонов или альдегидов. Протекает она под действием ще лочных агентов — карбонатов, фосфатов, сульфитов щелочных металлов, раз бавлениых растворов щелочей, алкоголятов. В некоторых случаях конденса ция протекает в присутствии разбавленных кислот. На первой стадии реак ции происходит образование альдолей (альдегидоспиртов или кетоспиртов) [c.251]

При отщеплении молекулы воды образуются а-, -ненасыщенные альдегиды и кетоны. Вследствие этого альдольно-кротоновая конденсация является удобным способом для синтеза непредельных карбонильных соединений. [c.251]

При рассмотрении альдольно-кротоновых конденсаций альдегидов и кетонов подчеркивалось, что енолы могут проявлять нуклеофильные свойства и что их содержание в реакционной смеси может быть увеличено под действием агентов кислого или основного характера (кислотный и основной катализ). Сказанное справедливо и для ацетоуксусного эфира. В качестве примеров можно привести нитрозирование и конденсации с альдегидами. Нитрозирование проводят добавляя нитрит натрия в раствор ацетоуксусного эфира в уксусной кислоте [c.477]

Возможности применения альдольно-кротоновых конденсаций в органическом синтезе можно было бы существенно расширить, если бы удалось получить однозначные результаты при взаимодействии разноименных карбонильных соединений. Однако в общем случае такие реакции не могут быть использованы в препаративных целях, так как, например, из двух различных альдегидов должно получиться четыре альдоля два продукта самоконденсации и два продукта конденсации разноименных альдегидов, а из двух несимметричных кетонов - восемь кетоноспиртов. [c.255]

Также через стадию енолизации и по механизму, аналогичному механизму альдольно-кротоновой конденсации, протекает нитрозирование кетонов в кислой среде, осуществляющееся действием эфиров азотистой кислоты. Таким путем, в частности, получают а-дикетон - диацетил и его диоксим, являющийся аналитическим реагентом и называемый диметил-глиоксимом. [c.258]

Следует, однако, иметь в виду, что изменение условий проведения конденсации несимметрично построенных кетонов далеко не всегда позволяет направлять эту реакцию преимущественно по одному из возможных путей (подробнее см. в разделе Использование альдольно-кротоновых конденсаций для препаративных целей ). [c.151]

Из кетонов поведение в условиях альдольно-кротоновой конденсации наиболее подробно изучено для ацетона. Установлено, что при контакте его с гидроокисью бария происходит альдольная конденсация и образуется диацетоновый спирт. Однако содержание последнего в реакционной смеси невелико (менее 10%). Очевидно, это объясняется тем, что в данном случае диацетоновый спирт под действием катализатора — гидрооксида бария — подвергается ретроальдольному распаду (условия и механизм этого процесса приведены выше см. уравнение (Ю)), в результате чего образуется равновесная смесь с низким содержанием диацетоно-вого спирта [c.157]

Как разновидность альдольно-кротоновой конденсации альдегидов и кето юв с формальдегидом можно рассматривать реакцию Манниха. Наиболее распространенный вариант последней состоит в том, что смесь параформа, солянокислого диалкиламина и соответствующего альдегида или кетона нагревается в спирте, диоксане или в другом инертном в условиях реакции растворителе. Растворение параформа свидетельствует об окончании реакции. В начале соль амина диссоциирует при нагревании, например, в диокса 1е [c.168]

Нуклеофильная активность гидроксил-аниона не препятствует проведению альдольно-кротоновых конденсаций Это объясняется тем, что равновесие в реакции гидроксил-аниона с кетонами или альдегидами сильно сдвинуто влево, и в то же время в результате конденсации последние необратимо удаляются из реакционной смеси [c.186]

Как видно из приведенного уравнения, процесс сводится к нуклеофильному замещению у карбонильного атома углерода сложного эфира (уходящей является К О-группа) и последний, следовательно, выступает как ацилирующий агент. Поскольку в данном случае кетон сам по себе не может быть нуклеофилом и, следовательно, не может ацилироваться сложным эфиром, очевидно, что каталитическое действие основания в этой реакции, как и при альдольно-кротоновых конденсациях, сводится к генерированию из кетона активной нуклеофильной частицы — енолят-аниона. [c.206]

Как видно из приведенных выше уравнений, симметричные кетоны должны давать при конденсации единственный продукт реакции— полуэфир алкилиденяитарной кислоты цис-, транс-то-мерия не должна проявляться). Это справедливо для симметричных кетонов, не имеющих а-водородных атомов, например для бензофенона. Однако алкилиденовые производные, полученные из кетонов иного строения особенно циклических (циклопентанон, циклогекеанон, а-тетралон и др.), претерпевают изомеризацию, в процессе которой этиленовая связь переходит в р, -положение (аналогичное явление в случае альдольно-кротоновой конденсации описано выше). Например [c.227]

Продукты альдольной конденсации - Р-гидроксиальдегиды и Р-гидро-ксикетоны - в присутствии оснований при слабом нагревании легко отщепляют воду. При этом образуются а,Р-ненасыщенные альдегиды и кетоны -продукты кротоновой конденсации. [c.164]

Перекрестная альдольная (кротоновая) конденсация - реакция альдольной (кротоновой) конденсации, в которой участвуют молекулы двух различных альдегидов или кетонов. [c.194]

Эти реакции нитросоединений аналогичны соответствующим реакциям альдегидов и кетонов. В частности, конденсация нитроалканов с альдегидами известна как реакция Генри и протекает по типу альдольно-кротоновой конденсации с промежуточным образованием нитроспирта и последующей его дегидратацией. [c.355]

Альдольно-кротоновая конденсация 583 19 3 1 4 4 Обобщение реакций альдегидов и кетонов [c.9]

Реакции альдольно-кротоновой конденсации. Эти реакции протекают с альдегидами и кетонами, у которых атом углерода, непосредственно связанный с карбонильной группой, имеет хотя бы один атом водорода. Для понимания механизма реакции необходимо рассмотреть влияние карбонильной группы на алифатический радикал. Электроноакцепторная карбонильная группа вызывает поляризацию связей с соседними атомами, в частности связи С—Н у а-атома углерода. Атом водорода становится подвижным, возникает СН-кислот-ный центр (сравните с механизмом реакции элиминирования в галогеналканах, см. 4.4.3). За счет этого кислотного центра оксосоединение может при действии сильных оснований отщеплять протон и превращаться в карбанион. Отрицательный заряд в образовавшемся карбанионе делокализован при участии альдегидной или кетонной группы. Анион представляет собой сильный нуклеофил и реагирует со второй молекулой карбонильного соединения по механизму нуклеофильного присоединения. [c.242]

Альдольно-кротоновой конденсацией называют взаимодействие альдегидов и кетонов (карбонильные компоненты) с теми же или другими альдегидами и кетонами, играющими роль метиленовых компонент ). [c.438]

Альдольно-кротоновая конденсация. В альдольно-кротоно-вой конденсации карбонильной компонентой могут быть все альдегиды и кетоны, а метиленовой — альдегиды и кетоны, имеющие ХОТЯ бы один а-водородный атом. Таким образом, метиленовой компонентой, как правило, не могут быть такие карбонильные соединения, как формальдегид, бензальдегид или триметилуксусный альдегид. [c.136]

С альдольно-кротоновой конденсацией альдегидов и кетонов можно формально сопоставить и сложноэфирные конденсации, представив их идущими по той же общей схеме, но с отщеплением (в кротоновой стадии) спирта вместо воды и кетонизацией образовавшегося енола [c.106]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология