аномальная реакция

Вероятно, наиболее полезная и общая реакция всех этих систем — это реакция Дильса-Альдера с обратными электронными требованиями с ацетиленами (или их эквивалентами), в результате которой образуются либо пиридины, либо диазины при элиминировании циановодорода или азота [123]. Иногда наблюдаются аномальные реакции по несогласованному механизму, как показано на последнем примере [124] [c.642]

Растворение НР в воде нельзя рассматривать только как физический процесс при этом происходит химическая реакция и устанавливается равновесное состояние. В образовавшейся плавиковой кислоте присутствуют ионы Н3О+, Р и НРг". Плавиковая кислота — довольно слабая кислота. Частично это мож-1Н0 объяснить аномальной реакцией протолиза [c.488]

До сих пор мы рассматривали зависимость скорости химической реакции от концентрации реагирующих веществ. При этом предполагалось, что другие факторы не меняются. Однако изменение некоторых из них может оказать существенное влияние на скорость реакции. В первую очередь здесь следует назвать температуру. Как правило, скорость реакции увеличивается с ростом температуры. Исключение составляют некоторые аномальные реакции третьего порядка. [c.255]

Сообщалось о некоторых интересных аномальных реакциях. Диазометан не присоединяется по связи —С = Ы в соединении XII, а имеет место М-метилирование [c.69]

Обычно этот метод дает превосходные выходы, за исключением случаев, когда в кольце исходной четвертичной соли имеются метильные заместители. При введении вицинальных метильных заместителей в кольцо описываемый метод имеет некоторые преимущества по сравнению с аномальной реакцией бензилмагнийхлорида с формальдегидом [401. [c.574]

Недавно [8] сообщалось об аномальной реакции бензимидазолов и 2-хлор-винилметилкетона, протекающей в присутствии оснований в условиях межфазного катализа (схема 8). [c.288]

Судя по рентгеноскопическим данным, молекула циклодекана в твердом состоянии находится в конформации, изображенной на рис. 59. Из этого рисунка (вид молекулы сверху) ясно видно, что три атома водорода над кольцом и три атома водорода под кольцом располагаются особенно близко друг к другу. Это взаимодействие приводит к некоторому отклонению валентных углов от тетраэдрических и к ряду аномальных реакций. [c.577]

Аномально реакция протекает при взаимодействии триоксиметилена с. магнийхлорбензилом, причем вместо фенилэтилового спирта QH5 [c.99]

Это аномальное присоединение промотируется свободнорадикальными инициаторами, неполярными растворителями и высокими температурами (выше 100°С). Синтетическое значение этой аномальной реакции очевидно из примера превращения пентена-1 в 1-бромпентан [38]. [c.67]

Чувствительность алкилированных фенолов к аномальной атаке была использована для синтеза соединений, трудно получаемых другими способами. Так, Вудворд (1940) применил аномальную реакцию Реймера—Тимана для синтеза модельного соединения, содержащего ангулярную метильную группу. Исходный фенол, аг-2-тетралол I (т. пл. 60 С), в котором частица аг указывает, что заместитель находится в ароматическом, а не в алициклическом ас) кольце, реагирует с хлороформом, образуя альдегид (на схеме не приведен) и частично дихлоркетон — 10-дихлорметил-2-кетогексагидронафталин II (т. пл. 168°С). При гидрогенизации последнего в жестких условиях восстанавливаются двойные связи в кольце и карбонильная группа с одновременным замещением атомов галоида водородом. Полученное оксисоединение окисляют до жидкого кетона — Ю-метилдекалона-2 (III), который выделяют в виде кристаллического 2,4-динитрофенилгидразона (т. пл. 152 °С) [c.383]

Несмотря на возможность протекания аномальной реакции, альдегидный синтез является наиболее эффективным методом получения несимметричных метенов для синтеза порфиринов. Сочетание пиррола с муравьиной кислотой, приводящее к образованию симметричных метенов [145], может рассматри-ваться как особый случай этого синтеза, так как пирролальдегид может быть промежуточным продуктом в этой конденсации [c.249]

В рамках настоящего обзора излишне рассматривать синтез и свойства многочисленных полученных и исследованных отдельных представителей алкил-, арил-, хлор-, окси- и аминокарбоновых и дикарбоновых кислот ряда пиридина. Исключение следует сделать только для тех случаев, когда свойства этих соединений не могут быть предсказаны на основании простого суммирования свойств заместителей, входящих в их молекулу. В общем причиной аномальных реакций может слул<ить орто-положение заместителей, следствием чего являются необычные реакции, связанные с образованием клешнеобразных соединений, с замыканием настоящих циклов или с пространственными затруднениями. [c.445]

Другой причиной аномальных реакций служит взаимодействие входящих в ядро замещающих групп, результатом чего является повышенная их активность. [c.445]

Для объяснения этой аномальной реакции предлагается следующий механизм [c.128]

Реакция обычно проходит без катализатора. Для высоколипофильных субстратов оказалось, однако, полезным проводить взаимодействие в присутствии катализатора — соли цетилтриметиламмония [761]. Действительно, аномальная реакция Реймера — Тимана в условиях МФК идет при комнатной температуре с 10%-ным раствором NaOH, в то время как в отсутствие катализатора требуются более высокие температуры и более концентрированное основание [841]. [c.327]

Исключение еоетавляют аномальные реакции, тормозящиеея исходными веществами или ускоряющиеся продуктами реакции, которые при определенных условиях выгоднее проводить в реакторе идеального смешения — см. раздел VII.3. [c.366]

Эта реакция называется перегруппировкой Небера. Группа R обычно является арилом, хотя реакция возможна и для R = алкил или водород. Побочными реакциями являются перегруппировка Бекмана (реакция 18-20) или аномальная реакция Бекмана (элиминирование нитрила, реакция 17-41) они обычно происходят в кислой среде. Сходная реакция протекает с Н,Н-дихлороаминами типа R H2 H(N l2)R с образованием того же R H(NH2) 0R [201]. Механизм перегруппировки Небера следующий [202] [c.154]

Аномальные реакции другого типа наблюдал Бломквист (1955) при пиролизе циклононилацетата. Наряду с циклононеном (25%) при этом в качестве главного продукта (70%) получался диен с открытой цепью — нонадиен-1,8. Бломквист интерпретировал образование этого диена как трансаннулярное 1,4-отщепление уксусной кислоты, протекающее через шестичленное переходное состояние [c.97]

Такие аномальные реакции окисления легко происходят в гетерогенных окисляющих системах (например, спирт — окись ртути) с большой поверхностью окислителя, увеличивающей скорость выделения азота. Аналогичные результаты были получены с гетерогенными системами и в других реакциях с выделением азота Гомогенная среда часто благоприятствует образованию тетразена. Например, в методе получения тетрабензилтетразена из дибензилгидразина используется спиртовой раствор ацетата ртути. [c.21]

ПФК рекомендуется применять вместо серной кислоты в качестве среды для превращения кетонов в амиды по Шмидту [34, 53]. Путем нагревания эквимолярных количеств бензофенона и азнда натрия с ПФК при перемешивании в течение 2,5 час при 50° был полуЧен чистый бензанилид с выходом 80%, причем из маточного раствора удалось выделить дополнительно почти 20% несколько загрязненного продукта [53]. Многие другие кетоны были превращены в амиды с выходами до 98% реакцией с азидом натрия и ПФК (температура не указана), причем в некоторых случаях наблюдалась аномальная реакция Шмидта [34]. Бензойная кислота при 50° реагирует с ПФК и азидом натрня с образованием анилина с выходом 48% и значительной примеси дифенилмо-чевины п-нитробензойная кислота в реакцию не вступает. [c.80]

Н) При кипячении диазосоедннений в некоторых случаях возникают аномальные реакции, которые идут вероятно за счет восстановительных процессов. Так, из [c.86]

При метилировании пиридинкарбоновых кислот иногда наблюдаются и аномальные реакции. Так, при нагревании пиколиновой кислоты с избытком иодистого метила при 100° в запаянной трубке образуется межмолеку-лярный бетаин XVHI 24] в соответствии с уравнением [c.444]

Аномальная реакция восстановления характерна, вероятно, для цинхо-нинальдегида, так как при восстановлении анила бензальдегида образуется бензальдегид. [c.129]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология