Сложные полиэфиры исходные вещества для

Полиамиды, сложные полиэфиры и полиуретаны являются превосходными синтетическими волокнообразующими полимерами некоторые из них находят промышленное применение. Наряду с этими полимерами имеются и некоторые другие типы конденсационных полимеров, химическое строение которых обусловливает их способность к волокнообразованию. Карозерс и его сотрудники в своих капитальных исследованиях в области высокомолекулярных линейных полимеров разработали синтез большого числа полимеров конденсационного типа. Некоторые из них, как показал Хилл [1], обладают волокнообразующими свойствами. После этих работ значительно возрос научный и технический интерес к волокнообразующим конденсационным полимерам, что вызвало интенсивное развитие исследований в этой области. Как будет показано ниже, полиамиды, сложные полиэфиры и полиуретаны—далеко не единственные вещества, способные давать волокна. Применяя методы органического синтеза, можно получить многочисленные разнообразные полимеры, обладающие удовлетворительными волокнообразующими свойствами необходимо лишь правильно подобрать исходные компоненты и довести реакцию поликондепсации до образования продуктов с достаточно высоким молекулярным весом. Однако, не говоря уже об ограничениях, обусловленных требованиями к физикомеханическим свойствам конечных продуктов, получение многих из этих продуктов является экономически невыгодным. Действительно, ни один из волокнообразующих конденсационных полимеров, рассматриваемых в настоящей статье, не производится в промышленном масштабе. Однако исследование этих полимеров способствует развитию науки о синтетических волокнах. На их примере подтверждаются основы теории волокнообразующих полимеров, разработанные за последние двадцать лет. Еще раз было показано, что факторами, влияющими на волокнообразующие свойства полимеров, являются их температура плавления, пространственная конфигурация макромолекул, способность к кристаллизации и ориентации, взаимодействие цепей и их жесткость. Правда, сколько-нибудь подробно предсказывать свойства волокна на основе данных о химическом строении пока еще не представляется возможным. [c.161]

Число двойных связей в полиэфире соответствует числу молекул непредельной кислоты, участвующих в образовании полиэфира. Обычно вместо малеиновой кислоты берут малеиновый ангидрид. В состав ненасыщенных эфиров для повышения эластичности вводят насыщенные кислоты. Благодаря двойным связям полиэфиры такого состава в присутствии инициаторов вступают в реакцию сополимеризации с непредельными мономерными соединениями или с более сложными соединениями, содержащими двойные связи образуются пространственные полимеры. Пользуясь такой реакцией, можно жидкие исходные составляющие превратить в твердые вещества без выделения летучих продуктов. Это происходит потому, что в процессе реакции не образуются побочные низкомолекулярные продукты и смеси не содержат летучих растворителей. Весьма выгодно использовать такие смеси в качестве заливочных компаундов и пропиточных составов. [c.231]

Поликонденсация обеспечивает богатые возможности для синтеза самых разнообразных полимеров, свойства которых можно регулировать в желаемом направлении путем изменения химического строения исходных веществ. Применяя вещества с различными функциональными группами, получают сложные полиэфиры, полиамиды или полимеры других классов. Кроме того, внутри полимеров одного класса имеется богатый выбор химических структур, которые можно использовать в синтезе полимеров. Рассмотрим, например, полиамиды. Полиамиды с той или иной химической структурой [c.120]

Число двойных связей в полиэфире соответствует числу молекул непредельной кислоты, участвующей в образовании полиэфира. Для повышения эластичности в состав ненасыщенных полиэфиров вводят насыщенные кислоты. Благодаря двойным связям полиэфиры такого состава в присутствии инициаторов вступают в реакцию сополимеризации с непредельными мономерами или с более сложными соединениями, содержащими двойные связи. В результате образуются полимеры пространственного строения. В этой реакции жидкие исходные составляющие превращаются в твердые вещества без выделения летучих продуктов. Такие смеси используют в качестве заливочных и пропиточных компаундов. [c.190]

Фталевый ангидрид широко используется для получения полиэфиров (алкидных смол), пластификаторов (сложных эфиров фталевой кислоты) и красителей. Он является также исходным веществом для синтеза [c.572]

Равновесная поликонденсация — сложный процесс, состоящий из суммы различных прямых и обратных реакций. Это обусловлено тем, что полимерная молекула, образующаяся в результате равновесной поликонденеации, может вступать во взаимодействие не только с побочным низкомолекулярным продуктом поликонденеации, но н с исходными веществами, а также и с подобными себе полимерными молекулами. Примеров равновесной поликонденеации известно очень много. Особенно хорошо исследованными реакциями являются реакции образования полиамидов и полиэфиров при взаимодействии дикарбоновых кислот с диаминами или соответственно с гликолями, протекающие при нагревании в расплавленном состоянии смеси исходных веществ [7, 8] [c.17]

Синтез ненасыщенных полиэфирных смол осуществляют обычными методами, применяемыми для получения гетероцепных сложных полиэфиров, используя в качестве исходных веществ соединения, содержащие в своем составе ненасыщенные группировки. Большое число работ посвящено синтезу полиэфиров на основе ненасыщенных поликарбоновых кислот, особенно малеинового ангидрида и фумаровой кислоты юз-з1бз [c.224]

Склонность к гидролизу. Многие продукты поликонденсации, как, например, полиэфиры и полиамиды, а также природные полимеры (крахмал, целлюлоза и протеины) могут вследствие гидролиза подвергнуться полному разложению до исходных веществ. Полиамиды и протеины, подобно простым амидам, более легко гидролизуются кислотами, чем щелочами, а сложные эфиры и полиэфиры наоборот. Крахмал и целлюлоза гидролизуются при условиях, которые характерны для сахарозы, если не считать несколько повышенную стойкость молекул целлюлозы, обусловленную малой растворимостью. [c.116]

Одним из характерных свойств линейных полиэфиров является их способность деполимеризоваться с образованием циклических эфиров. Легкость, с которой полиэфир линейной структуры превращается в циклический сложный эфир, зависит от природы исходных веществ, образующих полиэфир, и катализатора, применяемого при деполимеризации Легче всех расщепляются эфиры щавелевой и угольной кислот. При наличии в структурной единице 7—12 атомов основным продуктом расщепления является димерный эфир. При наличии 13 и 14 атомов в структурной единице получается смесь мономера и димера, [c.350]

Алкидными смолами называются сложные полиэфиры с разветвленной структурой макромолекул. Они получаются при взаимодействии многоатомных спиртов с многоосновными кислотами при функциональности хотя бы одного из этих реагентов более двух. Если сложные полиэфиры получаются из мономеров, имеющих по две функциональные группы, то в результате реакции поликонденсации получается линейный полимер. Сказанное вытекает из следующего расчета если обозначить через / функциональность, а через Л о число исходных молекул, то общее число функциональных групп в молекулах реагирующих веществ будет равно Обозначив через N число молекул конечного продукта, получим следующее выражение для степени завершенности реакции [c.79]

Под полиэфирами понимают вещества, получающ иеся при многократно повторяющемся процессе образования сложных эфиров из соответствующих исходных материалов эти продукты, с химической точки зрения, должны относиться к группе органических кислот, с другой стороны, — к химической группе спиртов. Этерификация заключается в химической реакции спирта и кислоты, приводящей в лроцессе реакции конденсации к соединению обоих реагентов, и после освобождения воды — к новому соединению — сложному эфиру. [c.106]

Для прививки боковых полиэфирных цепей к основной цепи винилового полимера была использована переэтерификация между полиметилметакрилатом и различными сложными полиэфирами [208]. Структура и свойства привитых сополимеров зависят не только от соотношения исходных веществ и их строения, но также и от продолжительности реакции переэтерификации. Когда к полиметилметакрилату прививают полиэфиры, способные образовывать упорядоченные структуры, полученные привитые сополимеры также обладают упорядоченной структурой. Упорядоченная структура обнаружена и у привитых сополимеров, полученных из изотактического полиметилметакрилата и полиэтиленазелаи-ната [209]. [c.312]

Так как очистка высокомолекулярных веществ представляет большие трудности, то получение их в таких условиях, когда не вовлекаются или не образуются примеси, имеет гораздо большее значение, чем для иизкомолекулярных соединений, которые можно относительно легко очистить. Очистка иизкомолекулярных исходных веществ и особенно мономеро в имеет поэтому исключительно важное значение, так как загрязнения сильно влияют на процесс полимеризации или поликонденсации и на получающиеся вещества. Например, в результате поликонденсации диметил-/г-крезола в присутствии 0,01% натрия образуются продукты, заметно (за пределами ошибки определения) отличающиеся по содержанию кислорода и углерода от продуктов поликонденсации свободного от натрия диметил-п-крезола. Такие загрязнения часто проявляются в том, что процесс полимеризации или поликонденсации плохо воспроизводится, поэтому можно, и наоборот, считать воспроизводимость критерием чистоты. Нежелател1>ных побочных реакций можно избежать с помощью особетю мягких условий реакции, например при получении сложных полиэфиров [609, 916, 917]. [c.130]

Исследования в области полиуретановых покрытий также начались давно, и сейчас такие покрытия нашли широкое применение. Раньше всего работы в этой области были начаты в Германии и позднее — в США. В Германии Байером и его сотрудниками были разработаны покрытия на основе диизоцианатов и сложных полиэфиров (композиции Desmodm — Desmophen), которые, как было установлено, особенно прочны при нанесении на поверхность дерева, резины, кожи, тканей, бумаги и металлов. Изменяя состав и соотношение исходных веществ, получали покрытия с разнообразными свойствами — от чрезвычайно мягких до твердых и хрупких. Такие покрытия характеризуются хорошей адгезией к различным подложкам, превосходной водо- и маслостойкостью, стойкостью к рас-творителям и истиранию, отличными электроизоляционными свойствами и атмосферостойкостью, обладают хорошим блеском. [c.17]

В табл. 1.1 приведены наиболее широко известные конденсационные полимеры и реакции их образования. Как видно из данных этой таблицы, многие конденсационные полимеры можно получать из различных исходных веществ. Так, полиамиды можно синтезировать либо взаимодействием диаминов с дикарбоновыми кислотами или пх хлорангидридами, либо самокоиденсацией аминокислот. Сложные полиэфиры получают из диолов этерификацией кислотами или реакцией эфирного обмена с дпэфирами. [c.12]

В 1847 г. Берцелиус [2] впервые осуществил синтез сложных полиэфиров из многоосновных кислот и многоатомных спиртов, использовав в качестве исходных веществ глицерин и винную кислоту. Подобные реакции были проведены затем Бертло [3] между глицерином и себациновой или камфарной кислотой, а также Баммеленом [4] — между глицерином, янтарной, лимонной или бензойной кислотой. [c.7]

Поэтому в результате пиролиза этих веществ получается более или менее сложная смесь продуктов глубокого разложения. По этим продуктам лишь очень редко можно сделать какой-либо вывод о строении исходного высокомолекулярного соединения. К числу таких веществ относятся целлюлоза, крахмал, белки, поливинилхлорид, поливинилидеихлорид, многие полиамиды и полиэфиры, полимерные простые виниловые эфиры, эфиры целлюлозы, лигнин, поливиниловый спирт и др. [c.106]

Однако подавляющее большинство гетероцепных и карбоцешшх соединений пе способно денолимеризоваться при нагревании. Обычно эти соединения имеют подвижные атомы ( I, Вг и т. п.) или группы (OR, ОН, СООН и т. п.), которые начинают отщепляться в виде НХ, HgO, Og и тому подобных соединений уже при сравнительно невысоких температурах (часто до 200°). Поэтому в результате пиролиза этих веществ получается сложная смесь продуктов разложения. По этим продуктам лишь очень редко можно сделать какой-либо вывод о строении исходного высокомолекулярного соединения. К числу таких веществ относятся целлюлоза, крахмал, белки, поливинилхлорид, поливинилидеихлорид, полиамиды, полиэфиры, полимерные простые виниловые эфиры, эфиры целлюлозы, лигнин, поливиниловый спирт и др. [c.152]

Взаимодействие между гликолем и дикарбоновой кислотой называется 2—2-реакцией и может приводить к образованию только линейных полимеров, так как процесс смолообразования может идти преимущественно в одном направлении. И наоборот, если один из компонентов трехфункциоиален, то образуются также и поперечные связи, т. е. полиэфир растет во всех трех пространственных направлениях. Такие сложные эфиры легко становятся нерастворимыми и неплавкими. Соответствующим выбором исходных веществ и условий реакции можно управлять процессом роста полимера, нанример получить сначала линейные цепи, которые затем будут сшиваться друг с другом за счет повышения температуры или добавления катализатора. Следует обращать особое внимание на молекулярный вес образующегося полимера, так как от его величины во многом завися/ технические свойства. [c.106]

Роль деструктивных процессов при по-ликонденсации. В последнее время было найдено, что продукты, образующиеся в результате реакции поликонденсации, содержат в своей молекуле связи, достаточно чувствительные и способные разрываться также и под действием других веществ, из которых особенно важны исходные продукты или вещества аналогичной им химической природы [6]. Так, у полиамидов была установлена способность к деструктивной реакции ацидолиза под действием моно- или дикарбоновых кислот, а также к реакции аминолиза под влиянием аминов. Полиэфиры претерпевают реакцию ацидолиза под влиянием моно- или дикарбоновых кислот, а также реакцию алкоголиза под влиянием спиртов и гликолей. Они же оказались способными к деструктивной реакции эфиролиза под действием сложных эфиров, как показали Курсанов, Коршак и Виноградова [18] на примере реакции полигексаметилен-себацината с диэтиловым эфиром дидейтероянтарной кислоты. [c.122]

Процесс поликонденсации характерен для соединений, содержащих функциональные группы (ОН, СООН, ЫНг и др.). Эти группы реагируют между собой, образуя новые, более сложные молекулы. Элементарные звенья образующегося соединения отличаются от исходных мономеров. Например, при реакции полиэте-рификации образуется полиэфир (высокомолекулярное соединение) и вода (простое вещество) [c.39]

Максимальная разница плотностей в верхней и нижней зонах ванны сепаратопа составляет 0,1—0,2 г/см . Отсутствие этой разницы в плотностях указывает на то, что в суспензии произошло сильное структурообразоваиие. Устойчивость суспензии повышается при добавке в нее тонких классов утяжелителя и рудных шламов. Необходимая устойчивость суспензии обеспечивается соответствующей степенью обесшламливания исходного материала, направляемого на разделение. Иногда добавляют 1—3 % глинистых материалов или применяют смесь порошков материалов различной плотности (например, смесь ферросилиция с магнетитом или пирротином). Поскольку указанные добавки часто приводят к сильному структурообразованию, приходится использовать реагенты-пептизаторы. В качестве реагентов-пептизаторов применяют жидкое стекло, сульфитный щелок, алюминаты, ферриты кальция, магния и т. п. К указанным реагентам относятся триполифос т и гексаметафосфат натрия. Могут быть использованы алкилсульфаты, соли жирных кислот, производные поливинила, полиэфира и целлюлозы, сложные эфиры, соли и производные полимерных кислот (например, полиакриловой). Каждое из перечисленных веществ можно применять самостоятельно или в смеси с другими веществами. Содержание пептизаторов (по массе) в суспензии должно составлять 0,001—0,5 % утяжелителя. Оно зависит от природы реагента и утяжелителя и определяется опытным путем. [c.31]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология