Механизм реакции Якобсена

Механизм реакции Якобсена не установлен [405], но, вероятно, сульфирующие частицы (см. реакцию 11-7) атакуют ипсо-положение, а освобождающиеся при этом алкильные группы мигрируют в другое положение по меж- или внутримолекулярному пути. Однако предлагались и другие механизмы, один из которых включает образование катион-радикального интермедиата [406]. Экспериментами с использованием изотопной метки показано, что этильная группа мигрирует без внутренней перегруппировки [407]. [c.386]

МЕХАНИЗМ РЕАКЦИИ ЯКОБСЕНА [c.109]

Несмотря на то, что реакция Якобсена была открыта еще в конце прошлого века и изучению ее посвящено большое число работ, механизм этого интересного превращения почти не обсуждался (ср. [39]). [c.109]

Таким образом, предлагаемый для реакции Якобсена механизм позволяет понять основные особенности этого интересного превращения. Он представляется значительно более обоснованным, чем механизм, вы- [c.112]

Теперь следует рассмотреть реакции о-комплексов. Они могут подвергаться изомеризации. Исследование изомеризации алкилбензолов под действием фтористого водорода и фтористого бора [163] показало, что эти реакции протекают через образование сг-комплексов, которые подвергаются перегруппировке Вагнера — Меервейна. Структура образующихся при этом продуктов определяется относительной термодинамической устойчивостью ст-комплексов различных изомеров так, изомеризация диалкил-бензолов дает л ета-соединения, а триалкилбензолов—1,3,5-соединения. Подобный механизм был предложен [144] для перегруппировки Якобсена [164] полиалкилбензолов в присутствии концентрированной серной кислоты [c.86]

С точки зрения этого механизма трудно объяснить такие факты, как возможность изомеризации дуролсульфокислоты в отсутствие серной кислоты, устойчивость гексаметилбензола в условиях реакции Якобсена, а также отсутствие среди продуктов реакции дисульфокислот, обычно значительно более устойчивых по отношению к гидролизу, чем моносульфокислоты. [c.113]

Реакция Якобсена может протекать как с внутримолекулярной, так и с межмолекулярной миграцией алкильной группы (или соответственно атома галоида). Во всех случаях образуются также и вицинальные изомеры механизм реакции пока не установлен. [c.289]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология