Якобсена реакция

Утверждают, что десульфирование дисульфокислот замещенных бензола в моносульфокислоту включает перегруппировку Якобсена. Возможность этой стадии реакции полнее рассматривалась выше (см. гл. ЬУ1, стр. 444). [c.523]

Триметил-З-этилбензол не вступает в реакцию Якобсена. [c.25]

Механизм реакции Якобсена не установлен [405], но, вероятно, сульфирующие частицы (см. реакцию 11-7) атакуют ипсо-положение, а освобождающиеся при этом алкильные группы мигрируют в другое положение по меж- или внутримолекулярному пути. Однако предлагались и другие механизмы, один из которых включает образование катион-радикального интермедиата [406]. Экспериментами с использованием изотопной метки показано, что этильная группа мигрирует без внутренней перегруппировки [407]. [c.386]

Сульфирование с перегруппировкой (реакция Якобсена) [c.444]

Прочие перегруппировки 1. Реакция Якобсена [c.881]

Хлор бурно реагирует с диалкиловыми эфирами при комнатной тем пературе, образуя сложные смеси продуктов реакции. Хлорирование происходит ступенчато, по так называемому правилу Якобсена . Так, например, хлорирование диэтилового эфира при комнатной температуре происходит с замещением на хлор сначала водорода в а-положении (от атома кислорода), затем последовательно всех трех атомов водорода в р-положении и, наконец, второго водорода в а-положении [c.163]

ПЕРЕГРУППИРОВКА АЛКИЛБЕНЗОЛОВ (РЕАКЦИЯ ЯКОБСЕНА] [c.56]

Ценность реакции Якобсена дли органического синтеза [c.494]

В нижеследующих разделах описаны подробные результаты исследований реакции Якобсена. [c.495]

ПРИМЕРЫ РЕАКЦИИ ЯКОБСЕНА [c.495]

Примеры реакции Якобсена [c.501]

Примеры реакции Якобсена 503 [c.503]

Якобсена реакция. 492—i ilQ область прнмеиения, 4U4 -4Q5. препаративные синтезы, [c.518]

Ориентация при перегруппировке Якобсена. В реакции Фриделя-Крафтса получается мало или совсем не получается изомеров с вицнналь-пым (соседним) положениел заместителей. Поэтому интересно рассАЮтреть возможные объяснения для образования вицинальных изомеров при перегруппировке Якобсена [282] в понятиях, представленных здесь (ЬХХХУ) [c.444]

Изомеризация является следующим типом побочной реакции, встречающейся прп сульфировании ароматических углеводородов. Перегруппировка Якобсена происходит только в случае тетра- и пентаалкилирован-ных бензолов (включая октагидрофенантреп), причем скорее сульфоновая кислота, чем углеводород, претерпевает перегруппировку при контакте с избытком серной кислоты [94]. Отмечалось TaKHte, что миграция алкильных групп обычно происходит как внутри молекулы, так и между молекулами и приводит к образованию смеси, состоящей из нескольких сульфокислот с различным числом и положением алкильных групп в кольце. [c.526]

Получение модельного полиметилзамещенного ароматического соединения методом алкилирования возможно лишь с использованием выделения этого продукта из смеси сложного изомерного состава. Большое практическое значение приобретает реакция Якобсена, позволяющая проводить перегруппировку, например смесей тетраметилбензола в 1,2,3,4-изомер (пренитол) при взаимодействии исходных продуктов с концентрированной серной кислотой [c.164]

Содержание некоторых групп в ароматическом радикале существенно ограничивает применимость сульфцрующнх агентов, особенно при повышенной температуре, так как в этом случае могут иметь место побочные реакщга. Бромиды и особенно иодиды в некоторых условиях испытывают перегруппировку или диспропорционирование. Некоторые полиалкилбензолы претерпевают аналогичное превращение, известное под названием реакции Якобсена. При нагревании нитробензола с серной кислотой выше 170° происходит бурное разложение, а сульфирование л-нитрофенола для получения удовлетворительного выхода сульфокислоты должно вестись при 0°. [c.8]

Сульфирование некоторых тетра- и пентаалкилбензолов сопровождается перегруппировкой радикалов, известной под названием реакции Якобсена [146, 147]. 1,2,3,4-Тетраметилбензол сульфируется легко [132 в, 148], без перемещения метильных групп. Тот же продукт реакции можно получить действием серной кислоты [146, 147] на пептаметилбензол [c.24]

Триметил-2-к-пропилбензол [152, 154 а], 1,3,5-триметил-2-м-гептилбензол [154 а] и 1,2,4,5-тетраэтилбензол [154 6, в] также цросульфированы, но перегруппировка наблюдалась лишь для последнего соединения. При сульфировании пентаэтилбензола [154 5, 155] получается 1,2,3,4-тетраэтилбензолсульфокислота и гексаэтилбензол. Хотя пептаметилбензол и вступает в реакцию Якобсена, все же соответствующую сульфокислоту [146, 147] можно синтезировать, не давая ей стоять слишком долго с сульфирующим агентом. [c.25]

При сульфировании галопдопроизводных бензола установлены три следующие закономерности 1) реакция идет труднее, чем с незамещенным бензолом, 2) галоиды оказывают сильное направляющее в иара-положение влияние, если иара-положение уже занято, то образуется орто-изомер (за исключением случая применения ртутного катализатора), 3) сульфирующие агенты, медленно реагирующие с бромидами и особенно с иодидами, нередко вызывают отщепление или перераспределение галоидных атомов. Крайним случаем является п-дииодбензол, который не удается удовлетворительно просульфировать ни одним из известных агентов, и даже с серным ангидридом он дает полииодбензолы и смесь сульфокислот. В таких случаях атомы галоидов меняют свое положение еще легче, чем метильные группы в реакции Якобсена. Эти две реакции изучены пока недостаточно, чтобы можно было судить об их идентичности. [c.26]

В прежних работах можно найти краткие, лишь мало интересные сведения о синтезе многих моно- [238], ди-[237, 239], три-[240] и тетраалкилфенолов [241]. Практически во всех этих реакциях применялось едкое кали, но можно ли его заменить на едкий натр, не указано. По наблюдениям Семпотовского [2386], калиевая соль этилбензол-4-сульфокислоты с 5 весовыми частями едкого кали дает фенол и л-оксибензойную кислоту, причем последняя образуется в заметном количестве лишь после продолжительного нагревания. Однако в этой работе не указаны ни температура реакции, ни ее продолжительность, ни выход. По сообщению Якобсена [242], ксилолсульфокислоты с 2 частями едкого кали дают хороший выход ксиленолов, а из 1,3-ксилол-4-сульфо-кислоты получается в качестве побочного продукта реакции [c.231]

Реакция Якобсена. — Якобсен обнаружил (1886), что в присутствии серной кислоты продукт сульфирования тетра- или пентаметилбензола перегруппировывается с миграцией метильной группы. Так, дуролсульфокислота превращается главным образом в пре-нитолсульфокислоту, из которой после десульфирования получают пренитол с выходом около 41%. [c.184]

В качестве примера течения реакции Якобсена с хорошим выходом (857о) можно привести изомеризацию октагидроантрацена в окта гидрофенантрен (Шрётер, 1927) [c.185]

Достоверно известно, что при реакции Якобсена перегруппировку претерпевают сульфокислоты, а не углеводоро-цы [3]. Это ясно видно из того факта, что дуролсульфо-кислота, находясь в контакте с пятиокисью фосфора, подвергается перегруппировке, в то время как на сам дурол [c.492]

Смотреть страницы где упоминается термин Якобсена реакция: [c.144] [c.144] [c.550] [c.526] [c.526] [c.527] [c.386] [c.185] [c.107] [c.492] [c.492] [c.492] [c.493] [c.494] [c.494] [c.494] [c.495] [c.495] [c.496] [c.498] [c.500] [c.502]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология