Дуролсульфокислота

ПОД действием серной кислоты перегруппировываются [132 з , давая главным образом 1,2,3,4-тетраметилбензолсульфокислоту. Эти реакции сопровождаются обильным выделением сернистого ангидрида, образующегося в количестве 0,34 моля на каждый моль вступившего в реакцию дурола или дуролсульфокислоты образуются также коричневая аморфная масса и сульфокислота черного цвета. Сульфирование смеси дурола и изодурола является пока наиболее удобным методом получения 1,2,3,4-тетраметилбензол-сульфокислоты и, посредством гидролиза последней, соответствующего углеводорода. [c.25]

Реакция Якобсена. — Якобсен обнаружил (1886), что в присутствии серной кислоты продукт сульфирования тетра- или пентаметилбензола перегруппировывается с миграцией метильной группы. Так, дуролсульфокислота превращается главным образом в пре-нитолсульфокислоту, из которой после десульфирования получают пренитол с выходом около 41%. [c.184]

Если смесь, образующуюся при действии избытка концентрированной серной кислоты на дурол или дуролсульфокислоту, оставить на несколько дней при 20° или выдержать 3—5 ч при 100°, то происходят характерные для реакции Якобсена превращения, в результате которых образуются сульфокислота пренитола, две изомерных сульфокислоты псевдокумола и гексаметилбензол [36, 41, 43]. [c.104]

Исследования, проведенные Л. Смит и сотрудниками, показали, что перегруппировку при реакции Якобсена претерпевают не сами углеводороды, а их сульфокислоты. Основанием для подобного заключения послужили следующие наблюдения. Дуролсульфокислота (или ее дигидрат) при хранении в течение двух месяцев в эксикаторе над пяти-окисью фосфора или серной кислотой изомеризуется в сульфокислоту пренитола, выделенную с выходом 40%. Побочно образуется небольшое количество дурола. Если дигидрат дуролсульфокислоты смешать с пяти-окисью фосфора, то это превращение заканчивается уже через 3 ч. Сам дурол в подобных условиях не изменяется [37]. [c.109]

При переходе от о-толуолсульфокислоты к дуролсульфокислоте напряженность молекулы резко возрастает, так как введение метильной группы во второе орго-положение еще более увеличивает пространственные препятствия нормальному размещению сульфогруппы. Интересны в этом отношении данные Г. Брауна и его сотрудников (табл. 23), согласно которым энергия пространственного напряжения 2-грег-бутил-л-ксилола превышает энергию напряжения о-грег-бутилтолуола на И— 13 ккал моль. [c.110]

В молекуле о-толуолсульфокислоты отклонение связей С—5 и С—СНз от идеальных положений может происходить путем выведения их из плоскости бензольного кольца и за счет разведения в этой плоскости. В случае же дуролсульфокислоты сульфогруппа блокирована с обеих сторон метильными группами. Поэтому она должна отклоняться от идеального положения главным образом путем выведения связи С—5 из плоскости кольца. Деформации молекулы в этом направлении способствует наличие метильных групп в жета-положениях по отношению к сульфогруппе, поскольку они препятствуют отклонению орго-ме-тильных групп в сторону жега-положений и тем самым еще более затрудняют нормальное расположение сульфогруппы (так называемый поддерживающий эффект [10, 29, 30]). [c.110]

С точки зрения этого механизма трудно объяснить такие факты, как возможность изомеризации дуролсульфокислоты в отсутствие серной кислоты, устойчивость гексаметилбензола в условиях реакции Якобсена, а также отсутствие среди продуктов реакции дисульфокислот, обычно значительно более устойчивых по отношению к гидролизу, чем моносульфокислоты. [c.113]

При нагревании полизамещенных бензолсульфокислот с концентрированной серной кислотой происходит миграция алкильных групп, связанных с ядром. Это явление, называемое реакцией Якобсена, хорошо иллюстрируется превращениями дуролсульфокислоты. Основной продукт реакции — [c.83]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.184 , c.185 ]

Реакции органических соединений (1966) -- [ c.83 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.177 , c.178 ]

Химия органических соединений серы Часть 2 (1951) -- [ c.25 , c.203 ]

Химия органических соединений серы (1975) -- [ c.459 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология