Другие дегидропиридины

Генерация производных дегидропиридинов с помощью других методов [c.228]

Дегидропиридин можно, однако, генерировать другими методами, используемыми для получения аринов. Например, действие бутиллития на 2-хлоро-З-бромопиридин в присутствии фурана приводит к циклоаддукту 2,3-дегидропиридина [49] (рис. 5.20). [c.175]

В нормальных процессах присоединения-отщепления нуклеофил встает к тому же атому, что и уходящая группа. Процессы же отщепления-присоединения идут через дегидропиридин, и нуклеофил может атаковать дегидросвязь с любого конца, в силу чего образуются два продукта один отвечает прямому замещению отщепляющейся группы, а другой — кн е-замещению. Только в высокополяризованных аринах (см. с. 71) нуклеофил может избирательно присоединяться с одной стороны дегидросвязи, и тогда реакция дает единственный продукт. [c.38]

Генерация дегидропиридинов может осуществляться с помощью методов, применяемых при получении дегидробензола, но в случае некоторых реакций наблюдаются осложнения. Так, например, при реакции галогенпиридинов с основаниями не всегда образуется дегидросоединение, поскольку для некоторых субстратов более предпочтительным является другой путь, такой, как, например, отщепление протона (для 3-фторпиридина) или реакция присоединения-отщепления (для 4-фторпиридина). Некоторые из галогенпиридинов (например, З-амино-2-бромпиридин, 4-амино- [c.206]

Помимо превращений, перечисленных выше, возможны и другие направления реакции. Так, было высказано предположение, что аминирование 4-галогенпиридинов под действием амида калия может осуществляться не только через стадию 3,4-дегидропиридина (26) и аддукта (2в), но также через образование интермедиата (2г), аналогично рассмотренной в главе 2 (см. стр. 95) реакции ониевой перегруппировки, протекающей через р-присо-единение и ос-элиминирование Было постулировано, что 4-фтор-пиридин [(4)Х = Р] более склонен реагировать через образование (2в), а другие 4-галогенпиридины (4) —через (2г). Поэтому не следует забывать об этой интересной новой гипотезе при попытках объяснить экспериментальный материал, приведенный в этой главе. Поскольку, однако, описываемые идеи были выдвинуты лишь недавно и еще не имеется сведений относительно их применимости в химии гетероциклов, мы воздержались от использования этого механизма в нашем обсуждении. Его можно использовать [c.206]

Мы могли бы постулировать образование 2,3-дегидропиридина в реакции 2-галогенпиридинов с амидом калия в жидком ам мнаке по аналогии с результатами аминирования 6-бром-4-трег бутил-5-дейтеропиримидина (см. ниже, стр. 236) и других произ водных галогенпиридинов тем же реагентом (см. ниже, стр. 219) но прежде чем принимать механизм отщепления-присоединения разумно дождаться данных по опытам с мечеными производными пиридина. [c.210]

Фторпиридин при реакции с грег-бутилатом калия в диметилсульфоксиде образует только З-трет-бутоксипирндин. При аналогичной реакции из других З-галогенпиридинов снова возникает смесь 3- и 4-изомеров. О генерации 3,4-дегидропиридина другими методами уже упоминалось в разделе ПА, [c.212]

Генерация 2,3-дегидропиридина с помощью других методов. Предполагается, что образование (2а) происходит не только при обработке З-бром-2-хлорпиридина (14) амальгамой лития (см. раздел II.А), но также при пиролизе ангидрида пиридин-2,3-ди-карбоновой кислоты (23) путем пропускания смеси ангидрида и пиридина через трубку, заполненную стеклянными шариками Физическими методами было показано, что в продуктах реакции содержится хинолин (15) и пиридилхинолин (24) (общий выход 7%). Образование (15) и (24) объясняется следующей схемой [c.214]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология