Нуклеофильное присоединение отщепления

Образование сложных эфиров протекает по механизму нуклеофильного присоединения-отщепления [c.352]

Реакция протекает как нуклеофильное присоединение-отщепление по карбонильной группе [c.380]

R1 уУ 1 нуклеофильное присоединение - отщепление (воды) [c.590]

Они представляют собой нуклеофильное присоединение — отщепление, протекающее через образование так называемого тетраэдрического интермедиата (157) и приводящее к образованию продукта замещения. Производные карбоновых кислот [c.264]

Нуклеофильное присоединение — отщепление (через анионный интермедиат). [c.463]

НУКЛЕОФИЛЬНОЕ ПРИСОЕДИНЕНИЕ ОТЩЕПЛЕНИЕ [c.468]

Первая реакция представляет собой обычное нуклеофильное присоединение —отщепление при карбонильной группе, однако она имеет свои специфические особенности, обусловленные высокой склонностью ароматических аминов и ангидридов к образованию комплекса с переносом заряда (КПЗ) [c.160]

Кроме того, в определенных условиях возможна стадия дегидратации (нуклеофильное присоединение — отщепление) с образованием двойной связи [c.163]

Изомеризация двойной связи может происходить и другими путями. Нуклеофильные аллильные перегруппировки обсуждались в гл. 10 (разд. 10.8). Электроциклические и сигматропные перегруппировки рассматриваются в т. 4 на примере реакций 18-31—18-39. Миграцию двойной связи можно также осуществить фотохимически [59], а также под действием ионов металлов (главным образом комплексных ионов, содержащих Рс1, Р1, РЬ или Ни) или карбонилов металлов в качестве катализаторов [60]. В последнем случае возможны по крайней мере два механизма. Один из них, требующий водорода извне, называется механизмом присоединения — отщепления гидрида металла [c.425]

Наиболее часто реакции нуклеофильного ароматического замещения проходят, по механизмам присоединения — отщепления через анионные а-комплексы или близкие к ним, но не стабильные переходные состояния. Кроме них существуют механизмы отщепления— присоединения, промежуточными продуктами которых могут являться арины или арильные катионы. [c.147]

Подобно электрофильным реакциям механизм присоединения— отщепления реализуется вначале путем связывания нуклеофильного реагента с субстратом в виде комплекса с переносом заряда (я-комплекса), превращающегося далее в отрицательно заряженный о-комплекс субстрат на этих этапах служит акцептором электронов. Отрыв вытесняемого заместителя приводит к конечному продукту реакции [c.147]

Нуклеофильное замещение через промежуточное образование аринов обычно наблюдается только тогда, когда обычный механизм присоединения —отщепления с образованием анионных а-комплексов затруднен малой величиной положительного заряда на углеродном атоме, при котором стоит вытесняемый заместитель — галоген. Ариновый механизм при нуклеофильном замещении сульфогруппы не обнаружен, а указания на возможность кине-замещения сульфогруппы при ее нуклеофильном замещении, имеющиеся в старых работах, ошибочны. Образованию аринов благоприятствуют жесткие условия проведения реакции и высокая нуклеофильная активность реагента. [c.152]

Переход от аминов к фенолам при действии водных растворов щелочей (щелочной гидролиз) является реакцией нуклеофильного замещения, идущей через присоединение — отщепление [c.202]

Структурные особенности карбонильного соединения, определяемые стерическими или электронными факторами, влияют сходным образом как на скорость реакции присоединения, так и на положение равновесия. Переходное состояние, возникающее в случае простых реакций присоединения, вероятно, ближе напоминает продукт присоединения, чем исходное карбонильное соединение. Часто бывает трудно разделить влияние стерических и электронных эффектов, особенно в случае реакций, при которых вслед за начальной стадией нуклеофильного присоединения к карбонильной группе происходит отщепление с образованием конечного продукта, как это имеет место, например, в случае образования оксима см. стр. 206), [c.201]

Эта последовательность соответствует представлению, согласно которому характерные реакции этих соединений, например щелочной гидролиз, могут рассматриваться как нуклеофильное присоединение с последующим отщеплением [c.225]

Конечным результатом реакций присоединения — отщепления является замещение уходящей группы нуклеофильной частицей. [c.394]

Реакция присоединения — отщепления. Реакция, в которой нуклеофильная частица замещает уходящую группу, связанную с карбонильным атомом углерода процесс протекает в две стадии. На первой стадии нуклеофильная частица присоединяется по углерод-кислородной я-связи, что приводит к алкокси-аниону НО . На второй стадии пара электронов, принадлежащая отрицательно заряженному атому кислорода, атакует атом углерода, который в этот момент еще связан и с нуклеофильной, и с уходящей группами наконец, эта пара электронов замещает уходящую группу. Эта последняя стадия аналогична Е1 сЬ-отщеп л ению. [c.428]

Прежде чем обсуждать нуклеофильное замещение в пиридинах, целесообразно напомнить о том механизме присоединения-отщепления, который приводит к нуклеофильному замещению активированных производных бензола. Например, при замещении хлора этокси-группой в о-хлорнитробензоле нуклеофил присоединяется к тому [c.49]

В целом реакции образования кольца включают две стадии нуклеофильного присоединения и стадию отщепления воды (или спирта). Последовательность этих стадий в большинстве случаев точно не установлена. Исключение составляет взаимодействие диальдегида с мочевиной из продуктов реакции удалось выделить промежуточное соединение, образовавшееся в результате только одной, а не обеих возможных реакций конденсации. [c.158]

Синтез Пааля — Кнорра. Реакции аммиака или первичных аминов с 1,4-дикарбонильными соединениями приводят к получению пирролов. При этом происходят нуклеофильное присоединение амина к двум карбонильным атомам углерода и последующее отщепление двух молекул воды [c.239]

Рассматривая структуру молекулы ацил-СоА и учитывая известные типы биохимических реакций, мы убеждаемся а том, что единственный рациональный путь дальнейшей атаки — это окисление молекулы с помощью флавопротеида, что приводит к отщеплению атомов водорода в а- и р-положениях с образованием ненасыщенного ацил-СоА-производ-ного (рис. 9-1, а). Одной из немногих возможных реакций, которым может подвергаться образовавшееся ненасыщенное соединение, является нуклеофильное присоединение по -положению. В результате присоединения воды (уравнение б) образуется спирт, окисление которого при участии NAD+ приводит к образованию кетона (уравнение в). Эта серия из трех реакций представляет собой хорошо известную последовательность реакций р-окисления. На рис. 9-1 представлена и другая последовательность, входящая а цикл трикарбоновых кислот, а котором янтарная кислота превращается в щавелевоуксусную. [c.308]

Нуклеофильное замещение в ароматических соединениях [2в]. Введение 0-, Ы- и С-нуклеофилов в галогенированные ароматические соединения можно осуществить путем реакции нуклеофильного замещения по механизму присоединения - отщепления или ариновому механизму. Примеры синтез ароматических эфиров (И-15), обмен галогена на СК в азокрасителях Н-2а и синтез дифенилпикрилгидразила (К-44). Ариновые реакции нашли применение в синтезе гетероциклов и ароматических соединений (Л-30, Л-32). [c.167]

Реакция. Нуклеофильное присоединение метанола к карбонильной группе с последующим отщеплением ацетона. [c.470]

Михаэля), в механизме присоединения-отщепления при нуклеофильном винильном и ароматическом замещении [57], а также в технически важных процессах, например анионной полимеризации винильных мономеров. Общий результат реакции в любом из приведенных примеров зависит от последующих превращений промежуточно образующихся карбанионов. Так, при анионной полимеризации условия реакции таковы, что образующийся карбанион может реагировать, только присоединяя другую молекулу виниль-ного мономера, и реакция останавливается, когда весь мономер израсходован, но при этом карбанион остается, поскольку нет условий обрыва процесса. Такие полимерные карбанионы часто называются живыми полимерами, потому что после прибавления к ним мономера полимеризация начинается вновь. [c.548]

При сплавлении со щелочами протекает нуклеофильное замещение по механизму присоединения-отщепления. [c.308]

При таком нуклеофильном замещении гидроксильной группы на атом хлора, протекающем по механизму присоединения-отщепления, электроноакцепторные заместители в орто- и/или пара-положении повышают реакционную способность соединения так, пикриновая кислота в тех же [c.314]

Нуклеофильная концевая аминогруппа белка (остаток первой аминокислоты или белкового мономера, аминогруппы остальных аминокислот вовлечены в образование полимерной цепи, т. е. образуют ненуклеофильные амидные связи) замещает атом фтора по механизму присоединения — отщепления. Такая реакция протекает с образованием отрицательно заряженного промежуточного соединения. [c.50]

Реакция этерификации представляет собой типичное кислотокатализируемое нуклеофильное замещение по ацильному углеродному атому и включает присоединение-отщепление протона [c.107]

Нуклеофильное замещение у винильного атома углерода протекает с трудом (см. разд. 10.11), но тем не менее известно много примеров подобных реакций. Наиболее часто эти реакции идут по тетраэдрическому механизму или по родственному механизму присоединения — отщепления. Оба эти механизма не могут реализоваться с насыщенными субстратами. Механизм присоединения — отщепления был продемонстрирован для реакции 1,1-дихлороэтилена (74) и Аг5 , катализируемой этилат-ионами [199]. В результате реакции было получено не 1,1-дитио-феноксипроизводное 75, а перегруппированное соединение 76. Выделение соединений 77 и 78 показало, что реакция происходит по механизму присоединения — отщепления. На первой стадии Лг5Н присоединяется по двойной связи (нуклеофильное присоединение, т. 3, разд. 15.2, приводящее к насыщенному продукту 77). Вторая стадия представляет собой реакцию Е2-элими- [c.61]

Участие анион-радикалов в реакциях нуклеофильного замещения /г-нитрохлорбензола и некоторых других субстратов аналогичного характера надежно доказано динамикой накопления и расходования этих частиц в сопоставлении с течением основной реакции, подавлением реакции нуклеофильного замещения при добавлении акцепторов электронов более сильных, чём исходный субстрат, и ускорением реакции в присутствии кислорода Тем не менее этот путь образования анионных а-комплексов не следует рассматривать как единый механизм течения реакций нуклеофильного замещения, идущих через присоединение — отщепление. Возможны и другие его механизмы, особенно в случаях, когда субстрат не со-держйт нитрогрупп. [c.148]

Как видно из предыдущего раздела, механизмы нуклеофильного ароматического замещения могут быть весьма разнообразными. Тем не менее важнейши е и наиболее изученные реакции этого типа протекают по механизму присоединения — отщепления с промежуточным образованием анионных а-комплексов [c.157]

Реакции нуклеофильного замещения водорода, протекающие по схеме присоединение-отщепление , включают две основные стадии - образование а -аддуктов и их ароматизацию В связи с тем, что отщепление гидрид-аниона как такового термодинамически невыгодно (в отличие от ипсо-за-мещения легкоуходящих в виде анионов групп) в реакциях реализуются иные пути ароматизации [c.100]

Реакция. Катализируемое кислотой превращение альдегида (или кетона) в ацеталь (кеталь) взаимодействием со спиртом и эквимольным (+ 10%) количеством ортоэфира. Этот метод находит щирокое применение. Нуклеофильное присоединение спирта но карбонильной группе с образованием полуацеталя сопровождается отщеплением воды в присутствии кислоты с образованием иона карбоксония, к которому присоединяются две молекулы спирта. Эта реакция является равновесной вода, образующаяся в ходе реакции, связывается ортоэфиром. При использовании ионообменной смолы и перемешивании магнитной мешалкой смола размалывается и проходит через фильтр. В таких случаях смесь фильтруют на колонке с силикагелем (размер зерен >0,2 мм, толщина слоя 4 см), промывая колонку эфиром, смесью эфир-метиловый спирт или хлороформ-метанол (предварительно определяют Rj). [c.257]

Реакци.я. Ацетилирование гидроксильной группы ацетилхлоридом в присутствии пиридина в толуоле. Нуклеофильное присоединение по двойной связи С=0 с последующим отщеплением СГ. Описанная здесь обработка в безводных условиях особенно рекомендуется для легко гидролизующихся соединений. В других случаях реакционную смесь можно промыть ледяной 2 М НС1 и затем насыщенным раствором NaH 03, a также раствором хлорида натрия. Группа ОАс в продукте по стерическим причинам имеет а-конфигурацию и ориентирована аксиально (конформация, аномерный эффект). Проверьте это на модели. [c.380]

В присутствии гипогалогенитов происходят также реакции нуклеофильного присоединения (схема 195) [150]. Известен пример нуклеофильной атаки, сопровождающейся расщеплением цикла незамещенный бензофуроксан (316) разлагается при нагревании с анилином. В результате нуклеофильной атаки, возможно включающей первоначальное отщепление протона цикла, соединение (340) превращается при действии гидроксида натрия в нитроци-аноацетамид (341) [102]. [c.531]

Реащии нуклеофильного замещения в ряду винилгалогенидов. инилгалогениды обычно относительно легко реагируют с нуклеофильными агентамиЛВ случае сильных оснований процесс идет по механизму отщепления-присоединения [2.2.8], в остальных случаях — по механизму присоединения-отщепления. [c.296]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология