Пиридин фтором

Проба очень чувствительна, но не позволяет определить природу галогена. Нельзя также с ее помощью открыть фтор, так как фториды меди нелетучи. Пробу Бейльштейна дают некоторые вещества, не содержащие галогена (мочевина, некоторые производные пиридина и др.). [c.235]

Хлор-3-ацетил)6-фтор-1,2,3,4-тетрагидро-у-карболин (2). К раствору 9.50 г (50 ммоль) 6-фтор-1,2,3,4-тетрагидро-у-карболина 1 в смеси 100 мл сухого хлороформа и 30 мл диметилформамида прибавляют 3.95 г (50 ммоль) пиридина, затем при перемешивании и температуре не выше 40°С приливают 5.65 г (50 ммоль) хлорацетилхлорида. Реакционную массу перемешивают в течение 1 ч и выливают в 500 мл воды. Из смеси отгоняют хлороформ и выпавший при охлаждении осадок отфильтровывают. После высушивания и кристаллизации из этилового спирта получают 11.2 г (85%) соединения 2, 196-197°С. [c.591]

К таким работам относятся а)растворение металлов и руд в азотной кислоте с выделением оксидов азота б) обработка солянокислых растворов хлоратом калия с выделением хлора в) выпаривание и обработка плавиковой кислотой и ее солями, связанные с выделением фтора г) действие кислоты на технический цинк, обычно содержащий мышьяк, сопровождающееся выделением мышьяковистого водорода д) подкисление растворов, содержащих цианиды е) подкисление растворов, содержащих тиоцианаты (роданиды) ж) сильное подкисление растворов, содержащих ферроцианиды калия (натрия) з) подкисление растворов сульфидов и) подкисление растворов, содержащих соли брома к) выпаривание сероводородных растворов л) осаждение сульфидов металлов сероводородом м) очистка и заправка аппаратов для получения сероводорода н) прокаливание осадков, содержащих ртуть и мышьяк о) отгонка хлористого хромила п) разливка аммиака, брома, пиридина и других едких жидкостей. [c.371]

Фторирование 4-моно- и 3,5-дизамещенных пиридинов во фреоне-113 элементным фтором приводит к 2-фторпиридинам [28]. [c.38]

Нам представляется следующий путь протекания этого процесса. Первоначально происходит атака К-нуклеофила по атому углерода терминальной кратной связи с образованием внутренней соли, которая стабилизируется элиминированием аниона фтора из фрагмента а-Ср2, что приводит к соединению 123, гидролиз которого дает соединения 118 и 119. В случае избытка пиридина имеет место отщепление бензола с образованием соединения 124, гидролиз последнего приводит к образованию соединения 121. [c.104]

Каталитически ядами для фтор-боратного катализатора являются азотистые основания, как, например, пиридин и хинолин или тиофенолы. [c.283]

Сульфокислоты получаются легче всего прямым замещением водорода сульфогрупной. При этом методе, имеющем больщое техническое значение, может быть использован целый ряд сульфирующих агентов. Кроме серной кислоты, применяемой в различных концентрациях и в присутствии разнообразных катализаторов, эти агенты включают фторсульфоновую кислоту, хлорсульфоновую кислоту и ее соли, пиросульфурилхлорид, сульфаминовую кислоту, серный ангидрид и продукты присоединения к нему слабых оснований типа пиридина или диоксана и, наконец, кислые соли серной кислоты. Выбор агента в каждом частном случае зависит от сульфируемого вещества и от числа вводимых сульфогрупп. При применении фтор- и хлорсульфоновой кислот образовавшаяся сперва сульфокислота может быть превращена избытком сульфирующего агента в сульфохлорид [c.7]

Полигалогенпроизводные органических соединений широко используются в фармации и медицинской практике (хлороформ, фторо-тан (1,1,1-трифтор-2-хлорбромэтан), хлоридам и др.). Для изучения особенностей их взаимодействия с растворителями нами были калориметрически определены энтальпии смешения пентахлорэтана и фторотана с пиридином в широкой области концентраций при 298 К. Экзотермичность энтальпий смешения пентахлорэтана с пиридином меньше, чем для смесей с хлороформом, а у фторотана больше, что определяется большим индуктивным влиянием атома фтора. Координационные соединения образуются при соотношении компонентов 1 1. [c.34]

При действии газообразного фтора на ароматическое соединение он присоединяется по кратным связям, при его избытке разрушается образовавшееся первоначально вещество. Фтор-бензол может образоваться только в том случае, если действовать газообразным фтором, разбавленным азотом, на раствор бензола в пиридине при —15°С. Фторбензол предпочитают получать косвенным путем через диазосоединен( я (см. гл. 6). [c.372]

Описанный способ галогенирования органических веществ выгоден по многим причинам он не нуждается в сложной аппаратуре предусматривающей хранение и утилизацию ядовитых и агрессивных веществ обладает высоким санитарным уровнем производства экономичен в потреблении сырья и относительно легко может быть автоматизирован. На сегодня этим способом успешно пользуются при производстве фторорганических соединений фторированных спиртов, фторкарбоновых кислот, фторацетона, фтор-пиридина и др. [c.254]

Как видно из приведенных данных, влияние заместителей на сдвиг полос поглощения более заметно у хинолинов, чем у пиридинов. Следует отметить, что галогены и метильная группа, являющиеся слабосопряженными заместителями, вызывают такое же смещение а-полосы, как и сильносопряженные, например аминогруппа. Введение фтора, брома и хлора в хинолин в положения 5 и 8 вызывает больший батохромный сдвиг р-полосы, чем эти же 6- и 7-замещепные. Метильная группа в положе- [c.134]

В определенных условиях—действием фтора, разбавленного азотом, при — б ", на раствор бензола в пиридине — можно получить и фторбензол [c.177]

С образовавшимся дикетоном (L) Хогг провел те же самые операции по введению фтора, которые упоминались выше. Действием хлористого тионила в пиридине он получал дезоксисоединеиие (LI), затем последовательным действием N-бромацетамида в присутствии кислоты, ацетата калия и фтористого водорода синтезировал ацетат бр-метил-9а-фторгидрокортизона (XLVI). Последний оказался в 120 раз активнее гидрокортизона. [c.389]

Этим методом получен и ряд фторсодержащих гетероциклических соединений. Так, диазотирование аминопиридинов и аминопиримидинов сухим нитритом натрия в НР и последующее разложение диазосоли в системе НР-пиридин дают с высоким выходом фторпиридины и фторпиримиди-ны соответственно (табл. 6) [27, 33]. Из аминофенолов получают фтор-фенолы [34]. [c.47]

Существенный прогресс в этой области связан с использованием в качестве электролитов комплексных солей третичных аминов, особенно пиридина, и фтористого водорода и ацетонитрила в качестве растворителя. В табл. 8 представлены данные по электропроводности таких солей в ацетонитриле. Несмотря на определенные успехи в получении таким путем целевых малофторированных соединений, метод пока экономически нецелесообразен из-за сложности выделения продуктов реакции и недостаточной селективности. Тем не менее мягкие условия реакции, простота и безопасность работы со фторирующей системой делают этот процесс перспективным, особенно для синтеза труднодоступных соединений с одним или двумя атомами фтора [53]. Платина - все еще наиболее часто используемый электрод, но и с анодами из других материалов (например, из графита) получают хорошие результаты. Ацетонитрил -наиболее приемлемый растворитель для проведения процесса электрохимического фторирования, но показаны возможности использования и других растворителей. [c.49]

Соли К-фторпиридиния являются простейшими по структуре и наиболее доступными среди переносчиков фтора типа (КзМ-Р) А . Разработка удобных методов их получения прошла несколько этапов. При прямом фторировании пиридина и его производных в растворе СР2С1СРС12 действием фтора, разбавленного азотом, главными продуктами являются 2-фторпиридины [109]. [c.93]

Вместе с тем авторы работ [ПО, 111] показали, что фторирование раствора пиридина в F I3 при -80 °С (F2/N2) приводит к комплексному соединению пиридина со фтором. Это соединение при низких температурах проявляет фторирующие свойства, в частности по отношению к урацилу и некоторым фторолефинам. [c.93]

Наблюдение, самое существенное для развития этой области, заключалось в том, что при взаимодействии пиридина со фтором возникает соль-фторид N-фторпиридиния, хотя и весьма неустойчив. Он разлагается со взрывом при температуре выше -2° С, поэтому процесс фторирования реально можно проводить лишь до -20 °С, что сужает рамки использования метода. [c.93]

Вместо фтора можно использовать и другие фторирующие реагенты. Так, авторы работы [132] показали возможность применения для этих целей фтороксисульфата цезия. Например, при взаимодействии пиридина с фтороксисульфатом цезия в ацетонитриле при 0-5°С в присутствии NaBp4 с выходом 48% получается стабильный тетрафторборат N-фторпиридиния. [c.94]

При фторировании элементным фтором, разбавленным азотом (20% F2/N2), комплекса пиридин-ВРз при комнатной температуре в Me N или [c.100]

Дихлорпиридин при фторировании элементным фтором (-15 °С) в системе ВРз-НР-НгО-МеСН с выходом 76% превращается в К-фтор-2,6-дихлорпиридинийтетрафторборат. В работе [142] оценено влияние температуры на фторирование пиридина в системе Рз50зН-МеСН элементным фтором. Выход трифторметансульфоната N-фторпиридиния при -20 °С составил 92,1%, а при 40 °С за 30 дней - 98,6%. [c.101]

В качестве опорной реакции для оценки сравнительной фторирующей способности переносчиков фтора типа R-OF было выбрано их взаимодействие с пиридином как с объектом фторирования. Эта реакция удобна тем, что кроме сравнительной оценки переносчиков между собой позволяет сопоставить их с таким классическим фторирующим реагентом, как катион N-фторпиридиния если энтальпия реакции отрицательна, то рассматриваемый реагент R-OF превосходит по фторирующей способности катион N-фторпиридиния, а если положительна, то реагент уступает ему. [c.196]

Общая характеристика фтора и его соединений (180). Фтор (183). Фтороводород (185). Фторид хлора(1) (187). Фторид хлора(1П) (189). Тетрафторид-хлорид нитрозила (190). Фторид брома (III) (190). Фторид брома (V) (192). Фторид иода (I) (193). Фторид иода (III) (194). Аддукт фторида иода(1И) с пиридином (195). Фторид иода(У) (196). Фторид иода(У11) (196). Дифторид трикислорода (198). Дифторид [c.317]

В силу этого не затрагивались вопросы синтеза гетероциклов, где атомы фтора прямо связаны с атомами углерода кольца. В частности, опущено описание полифторированных пиридина, хинолина, фурана и других гетероциклических соединений (см., например, [33, 34]). Кроме того, не анализируется огромный массив информации по синтезу перфторалкильных, алкенильных и арильных производных 1,3,5-триазина, которые являются составной частью промышленно производимых продуктов и широко применяются в производстве полимерных материалов, фармакологии и в научных исследованиях (см., например, [36] по перфторалкенилентриазиновым эластомерам). [c.8]

Пиридин и его производные реагируют с 1,3-пентадиенами с образованием циклических продуктов. Подобную циклизацию наблюдали авторы [161], которые показали, что при реакции (2)-1,1,2,5,5,5-гексафтор-4-фенил-3-триф-торметил-1,3-пентадиена 117 с пиридином получаются [lS,9aR]- и [lS,9aS]-3-фтор-9а-гидро-1,2-бис(трифторметил)-1-фенил-4Н-хинолизин-4-оны 118 и 119 с выходами 54 и 21 % соответственно. Структура соединений подтверждена рентгеноструктурным анализом. Подобно этому реакция (2)-1,1,2,5,5,5-гекса-фтор-4-иодо-3-трифторметил-1,3-пентадиена 120 с 4-замещенными пиридина дает производное 4Н-хинолизин-4-она 121, а с хинолином — производное 122. [c.104]

В обоих этих продуктах присоединения бром связан очень непрочно поэтому пербромид пиридина находит применение в качестве мягкого броми-рующего средства для органических соединений [46]. Даже фтор реагирует с пиридином с образованием кристаллического продукта присоединения [c.326]

Фторпиридин был получен действием амилнитрита на 2-аминопиридин в растворе фтористоводородной кислоты (выход 30%) [46]. 2- и 3-фтор-пиридины (но не 4-фторпиридин) получаются также из соответствующих аминов при обработке нитритом натрия в борофтористоводородной кислоте по реакции Шимана [47] для 2-и 3-изомера выходы соответственно 34 и 50%. [c.400]

Метил-2-(гептафтор-н-пропил)-пиридин и - 4-метил-3-(гепта-фтор-н-пропил)-пиридин — бесцветные жидкости. Хорошо растворимы в обычных органических растворителях, нерастворимы в во- де. 4-Метил-2-(гептафторпропил)-пиридин нерастворим в 20%-ной соляной кислоте. Т. кип. 107—108°С при 80 мм рт. ст., 175°С [c.272]

Метил-2-(гептафтор-н-пропил)-пиридин и 4-метил-3-(гепта-фтор-н-пропил)-пиридин получают алкилированием у пиколина гептафтор-н--пропилиодидом (выход изомерных гептафторпропил-пройзводных 63%) с последующим разделением изомерных геп-тафтор-н-пропилпиколинов [152]. Способ разделения основан на различной растворимости изомеров в 20%-ной соляной кислоте. [c.272]

Фторопласт-4 является самым стойким из всех известных материалов — пластмасс, мета.алов, стекол, эмалей, сплавов и т. п. На него совершенно не действуют кислоты, окислители, щелочи, растворители. На фторопласт-4 действуют только расплавленные щелочные металлы и их комплексные соединения с аммиаком, нафталином, пиридином, а также трехфтористый хлор и элементный фтор при повышенных температурах. При температуре выше 327 °С фторопласт набухает в жидких фторуглеродах, например в перфторкеросине. При 20 °С фтрропласт-4 слегка набухает (3—9%) в фторхлорсодержащих газах (фреонах). [c.129]

В большинстве случаев тепловой эффект образования МС меньше наблюдаемого при возникновении типично ковалентных или ионных связей. Надо иметь в виду, что если акцепторы — элементы III группы (В, AI), а доноры — элементы V группы (N, Р и другие), то образование связи определяется не только этими атомами. Решающее значение могут иметь и все остальные связи в реагирующих молекулах. В то время как НзР ВРз существует, соединения F3P BF3 и I3P BF3 неизвестны, по-видимому, из-за наличия большого избытка электроотрицательных атомов. Соединение 5Ь(СНз)з функционирует как донор (наличие неподе-ленной пары s-электронов), а 5Ь(СРз)з реагирует как акцептор (например, в реакции с пиридином), вероятно потому, что атомы фтора оттягивают к себе электроны неподеленной пары по схеме [c.226]

Бейтман и др. [30] показали, что замещение хлора в бенз-гидрилхлориде нуклеофильными реагентами — ионом фтора, пиридином или триэтиламином в жидкой двуокиси серы — имеет одинаковую начальную скорость, не зависящую от природы нуклеофила. Скорости оказались одинаковыми и не зависящими от концентрации нуклеофильного реагента, поскольку лимитирующей стадией в каждом случае было отщепление иона хлора от бензгидрил.хлорида с образованием иона карбония. Для случая нуклеофильного замещения ионом фтора реакцию можно записать следующим образом [c.174]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология