Об ассоциативном и ионизационном механизмах водородного обмена

Наряду с ассоциативным и ионизационным механизмами водородного обмена необходимо иметь в виду существование промежуточных типов механизмов обменных реакций. [c.367]

При трактовке механизмов реакций в растворах часто различают ассоциативные и ионизационные механизмы, смотря но тому, осуществляется ли реакция между ассоциированными молекулами или через ионное состояние. Названные механизмы фигурируют и в классификации реакций водородного обмена. А. И. Бродский [36] предусматривает, что быстрый обмен всегда происходит по ассоциативному механизму в виде синхронного акта распада и образования связей между атомами в циклическом комплексе, состоящем из нескольких молекул. Медленный обмен (обмен в СН-связях) происходит либо по ассоциативному, либо по ионизационному механизму. Для последнего, по мысли А. И. Бродского, более характерен катализ основаниями, а для ассоциативного механизма медленного обмена А. И. Бродский считает типичными реакции субстрата с кислотами и отождествляет их с электрофильным замещением. [c.360]

Классификация механизма водородного обмена на ассоциативный и ионизационный имеет достаточные основания. Если для обмена быстрого типа характерен лишь первый, то в обмене медленного типа встречаются оба. В зависимости от степени поляризации связей в переходном комплексе и от среды имеются любые переходные формы между обоими механизмами и на основании этого указывалось [3] на бесцельность такой классификации. С этим нельзя согласиться. Благодаря быстрому убыванию сил ковалентных связей с расстоянием разрыв их с образованием свободно перемещающихся ионов происходит более или менее дискретно, так что большей частью можно с достаточной определенностью различать поляризованный комплекс и свободные ионы. Это различие столь же обосновано, как деление химических связей на ковалентные и ионные, несмотря на то что в реальных молекулах встречаются лишь переходные формы между ними. [c.71]

Ассоциативный механизм (через ассоциированные молекулы), согласно А. И. Бродскому, характерен для быстрого обмена. Для медленного обмена возможен как ионизационный, так и ассоциативный механизмы. А. И. Шатенштейн показал, что для одного и того же вещества (бензола) можно провести водородный обмен, переходя от ассоциативного (в присутствии ОВг) к ионизационному механизму (смесь НР + ВРз) через промежуточные стадии с образованием комплексов различной полярности (добавки к ОВг бромидов титана, алюминия, бора). [c.350]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология