Возмущение физически адсорбированных молекул

Взаимодействие адсорбирующихся молекул с электронами твердого тела при физической адсорбции оказывается слабым, с сохранением индивидуальности адсорбированных частиц 5б]. При этом действие твердого тела на адсорбируемые молекулы рассматривается как слабое возмущение, адсорбент и адсорбированные молекулы трактуются как независимые системы [63]. При химической адсорбции твердое тело и адсорбированное вещество должны образовывать единую квантовомеханическую систему [63, 65]. Отсюда можно ожидать изменения электропроводности твердого тела в результате химической, но не физической адсорбции. Это показано экспериментально [66]. [c.38]

Образцы адсорбентов, характеристика которых дана в предыдущих наших работах [5], подвергались 10-часовому прокаливанию (700° С) на воздухе для выжигания органических загрязнений, а затем тренировались 3 часа в высоком вакууме при 500° С. Пары бензо.та, предварительно подвергнутого вакуумному обезгаживанию, поступали с упругостью 80 мм рт. ст. внутри отпаянной стеклянной системы к порошку данного адсорбента путем разбивания внутренней стеклянной перегородки и адсорбировались па нем в течение часа при 20° С. После адсорбции три порции каждого адсорбента пересыпались внутри системы в три шаровидные кюветы увиолевого стекла, снабженные тонкими отростками, и отпаивались для проведения измерений спектров диффузного отражения и ЭПР. Методика измерений описана в [5]. Первая порция адсорбента измерялась при 20° С, вторая после прогрева при 100° С (20 час.), третья подвергалась освещению в течение 10 час. полным ультрафиолетовым светом кварцевой лампы СВДШ-250 при перемешивании. На рисунке приведены спектры поглощения, измеренные на СФ-4 в диффузно отраженном свете с указанием масштаба по оси ординат знаком + отмечены образцы, обнаруживавшие достаточно интенсивный одиночный сигнал ЭПР, свидетельствовавший о появлении свободного радикала. На всех кривых присутствует ультрафиолетовая полоса поглощения 260 нм, обязанная мало возмущенным физически адсорбированным молекулам бензола. Эта полоса является единственной в спектрах 4, 6, 7, 9, 10, 11, полученных при адсорбции gHg па силикагеле, окиси алюминия, подвергнутых нагреву или ультрафиолетовому облучению. При адсорбции на алюмосиликагеле уже при 20° С появляется полоса у 500 нм (спектр 8), которая [c.413]

Различают два вида адсорбции физическую и хемосорбцию [1—3]. Отличия между ними сводятся к характеру и типу сил, удерживающих адсорбированную молекулу на поверхности твердого тела. Физическая адсорбция, обусловленная вандерваальсовыми силами притяжения, происходит с очень большой скоростью даже при самых низких температурах следовательно, этот процесс не требует энергии активации [1]. При осуществлении такой адсорбции адсорбированные молекулы не должны находиться в повышенном энергетическом состоянии. Иногда физическая адсорбция протекает медленно вследствие растворения в адсорбенте газов (например, водорода) или вследствие того, что процесс лимитируется диффузией в порах адсорбента. Данный тип адсорбции характерен тем, что адсорбируемая молекула и адсорбент могут рассматриваться как две независимые системы [4], т. е. с одной стороны, адсорбционный слой жг дкости, молекулы которого претерпевают слабое возмущение со стороны адсорбента, а с другой — решетка твердого тела с незначительным нарушением поверхностных слоев [5]. Наоборот, хемосорбция связана с существенной перестройкой электронных оболочек между адсорбирующейся молекулой и поверх- [c.11]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология