Водород изменение электропроводности

Рис. 9. Изменение электропроводности Рис. 10. Изменение электропроводности ионов водорода в смесях НС1—КС1. ионов калия в смесях НС1—КС1.

Одним из наиболее важных доказательств соответствия модели Аррениуса с опытом оказались каталитические свойства кислот. То что кислоты обладают каталитическими свойствами, было найдено давно, но только теория электролитической диссоциации связала эти свойства с концентрацией ионов водорода. Вследствие большей подвижности ионов водорода по сравнению с подвижностью различных анионов изменение электропроводности раствора должно быть аналогичным изменению каталитической активности раствора, если действительно ион водорода является причиной каталитических свойств. Один из наиболее выдающихся примеров такого соответствия, найденный Гольдшмидтом, показан в табл. 9-1, в которой сравниваются относительная электропроводность и каталитическое действие ряда кислот в безводном этаноле. [c.327]

С целью установления корреляций селективности с электропроводностью были определены величины удельной электропроводности обоих образцов окиси иттрия в вакууме, а также после модифицирования водой и водородом, т. е. тех образцов, на которых определялась каталитическая активность и были изучены изменения проводимости в ходе реакции. Для того чтобы при этом оценить влияние каждого из реагентов, измерялись изменения электропроводности при адсорбции воды, этилена, альдегида, водорода и спирта. Все эти вещества вызывают увеличение электропроводности п-проводящей окиси иттрия, т. е. они являются донорами электронов. Исходные температурные зависимости электропроводности" обоих образцов в. вакууме отличаются на два порядка в области каталитических температур, причем электропроводность образца 2 больше проводимости образца 1 (рис. 5). Энергии активации проводимости обоих образцов в области температур катализа одинаковы и равны 1,68 эв. [c.188]

И пероксид водорода. Изменение электропроводности этой ячейки дает содержание серы в веществе, при условии что прибор откалиброван по соответствующим стандартам. [c.532]

Для определения концентрации веществ, выдуваемых газовым потоком из хроматографической колонки, разработано множество детекторов. Наиболее употребительным детектором является катарометр, действие которого основано на измерении теплопроводности вытекающего из колонки газа (появление примеси анализируемого вещества изменяет теплопроводность газа-носителя). Другой, не менее широко распространенный детектор — пламенно-ионизационный. Появление в газе-носителе примеси анализируемого вещества вызывает изменение электропроводности пламени водорода, горящего в токе воздуха или кислорода на выходе из колонки. Пламенно-ионизационный детектор обладает в несколько сот раз большей чувствительностью, чем катарометр, однако при его применении требуется подключение к прибору двух дополнительных баллонов со сжатым газом (водород и воздух). В газовой хроматографии на колонках одинаковой длины, заполненных одинаковым сорбентом, при одинаковых температурах и скорости газа-носителя (эти условия легко соблюсти) каждому веществу соответствует строго определенное время выхода на хроматограмме. Площадь хроматографического пика пропорциональна содержанию этого вещества в смеси. [c.126]

Титрование сильной кислоты сильным основанием и сильного основания сильной кислотой. Кривая титрования состоит из двух прямолинейных участков. Первый из них отражает изменение электропроводности раствора вследствие уменьшения концентрации ионов водорода. После точки эквивалентности электропроводность раствора увеличивается, поскольку возрастает концентрация ионов ОНГ. [c.160]

Наиболее сильное увеличение проводимости имеет место при адсорбции водорода. На рис. 6 в качестве иллюстрации приведены данные по изменению электропроводности образца 1 при адсорбции водорода. Адсорбция водорода дает разный вклад в электропроводность образцов 1 и 2, вызывая в первом случае уменьшение энергии активации электропроводности до 0,97 эв, а во втором — до 0,34 эв, т. е. энергии активации образцов отличаются почти в три раза. Водород, дающий наибольший вклад в изменение проводимости, слабо связан с поверхностью, поскольку кратковременная откачка его [c.188]

Рис. 6. Изменение электропроводности окиси иттрия (образец 1) при адсорбции водорода

Рис. 9. Изменение электропроводности при адсорбции кислорода на окиси иттрия (образец 2) с хемосорбированным водородом

И. А. Мясников и С. Я. Пшежецкий [666] сравнивали скорость реакции дегидрирования изопропилового спирта на окиси цинка с изменениями электропроводности последней (достигавшихся введением в систему кислорода, азота или водорода). Авторы наблюдали симбатное уменьшение скорости реакции и электропроводности ZnO под влиянием введения кислорода. Ф. Ф. Волькенштейн [159] рассматривает этот результат как показатель акцепторного характера реакции, т. е. сопровождающейся переходом электронов от я-полупроводника ZnO к адсорбируемому веществу. Поэтому переход электронов к вводимой на поверхность катализатора примеси должен был вести к уменьшению скорости реакции. [c.271]

Одним из наиболее важных доказательств соответствия модели Аррениуса с опытом оказались каталитические свойства кислот. То, что кислоты обладают каталитическими свойствами, было найдено давно, но только теория электролитической диссоциации связала эти свойства с концентрацией ионов водорода. Вследствие большей подвижности ионов водорода по сравнению с подвижностью различных анионов изменение электропроводности раствора должно быть аналогичным изменению каталитической активности раствора, если действительно ион водорода является причиной каталитических свойств. Один из наиболее выдающихся примеров такого соответствия, найденный Гольдшмидтом, показан в табл. 9-1, в которой сравниваются относительная электропроводность и каталитическое действие ряда кислот в безводном этаноле. Несмотря на очевидный успех теории Аррениуса, все же скоро обнаружились и ее недостатки. Вполне естественно, что недостатком этой теории оказалась ее ограниченность. Теория применима только к водным растворам. Конечно, большая часть химических реакций происходит в водных растворах, но существуют и другие растворители, применение которых также имеет большое значение. В то время особенно важным неводным растворителем был жидкий аммиак. Было существенно и то, что эти понятия исключались также для реакций в газовой фазе, где вообще нет растворителя. Другая слабая сторона теории состояла в ограничении понятия основание соединениями, содержащими гидроксильные группы. [c.351]

Этим способом часто пользуются для определения концентрации электролита в случае окрашенных или мутных растворов, а также при титровании смесей кислот или смесей оснований, когда подбор цветного индикатора затруднен. Характер изменения электропроводности при титровании, обусловленный замещением одних ионов другими, позволяет найти точки эквивалентности. При титровании, например соляной кислоты едким натром, происходит замещение ионов водорода менее подвижными (Приложение Л, табл. 6) ионами натрия, так как ионы водорода с гидроксильными ионами образуют практически недиссоциированную воду. При продолжающейся нейтрализации электропроводность раствора, содержащего кислоту, постепенно убывает, пока все [c.155]

Кривая / на рис. 9 представляет зависимость электропроводности NiO от времени в атмосфере воздуха с добавкой 1 мм водорода (аналогичные результаты получаются в атмосфере чистого водорода при низком давлении). Для сравнения показаны изменения электропроводности NiO в воздухе (кривая II). Видно, что ниже 200° электропроводность в атмосфере водорода и воздуха практически одна и та же. Это говорит [c.44]

Из сказанного выше следует, что в условиях наших экспериментов адсорбция водорода и водяного пара на NiO не связана с изменением электропроводности катализатора. Эти изменения вызывались хемосорбцией спирта и альдегида (или кетона). К сожалению, нет возможности определить, который из этих двух реагентов играет решающую роль, так как, очевидно, после пуска спирта хемосорбируется не только сам [c.45]

Рис. 9. Изменение электропроводности NiO во время хемосорбции водорода.

Причиной изменения электропроводности скелетного никеля при введении металлов-добавок является перераспределение электронов [7]. Промотирование скелетного никеля металлами, у которых й-о6о-лочка еще не начинает заполняться или заполнена полностью, вызывает повышение количества легкоподвижного водорода. [c.206]

ОТ способа выщелачивания или поверхностного травления. Наши результаты измерения отчасти согласуются с выводами авторов [12] относительно структуры водорода и его заряда при хемосорбции водорода на катализаторах-электродах. Если изменение работы выхода электрона при адсорбции газа характеризует заряд поверхности, то изменение электропроводности дает возможность судить о том, произошел ли полный электронный обмен между катализатором и хемосорбированными частицами газа. [c.217]

Теоретические и экспериментальные исследования показали, что необходимая величина напряжения нелинейно зависит от величины удаляемого припуска. С учетом изменения электропроводности электролита за счет выделения водорода в процессе [c.278]

Гелий - инертный газ с уникальными свойствами. Плотность гелия ио отношению к воздуху составляет 0,138. Гелий почти не растворим в жидкостях и меньше, чем любой другой газ, склонен к адсорбции хорошо диффундирует через твердые тела и любые узкие щели. Гелий - хороший проводник теплоты, теплопроводность его в б раз выше, чем у воздуха, но несколько ниже, чем у водорода. По электропроводности гелию нет равных среди газов. Он слабо диамагнитен, с низкой скоростью ионизации, является самым прочным атомным п молекулярным веществом. Гелий имеет самую низкую температуру сжижения (0,71 - 4,16 К) и критическую температуру (5,2 К). Поверхностное натяжение жидкого гелия в десятки и сотни раз меньше, чем у других сжиженных газов. Ниже температуры 2,2 К происходит скачкообразное изменение свойств жидкого гелия, при этом ои становится сверхтекучим и обладает сверхтеплопроводиостью. [c.189]

Исследования адсорбции водорода и паров углеводородов на пленках платины, изменений электропроводности этих пленок в ходе адсорбции и каталитических превращений показали [8], что даже при комнатной температуре непрочная (удаляемая при откачивании) адсорбция циклогексена и циклогексадиена сопровождается выделением водорода, а циклогексан не дегидрируется. Было установлено также [9], что с увеличением количе- [c.100]

Трудно представить себе такой механизм хемосорбции водорода на пленках никеля, с помощью которого можно было бы одинаково успешно объяснить как данные по изменению электропроводности, так и данные магнитных, изме- [c.101]

Диффузия атомов водорода, гелия и лития в германии и кремнии служит примером диффузии по междоузлиям, так как диффундирующие атомы малы, а решетка довольно рыхлая (оба эти фактора способствуют диффузии по междоузлиям). Коэффициенты диффузии атомов водорода и гелия определены по скорости проникновения этих газов из внешней среды. Диффузию лития можно проследить по изменению электропроводности, так как литий —донор электронов и изменяет электропроводность при ионизации. Вычисленное по уравнениям (6.3) и (6.5) значение Dg хорошо согласуется с экспериментально найденным. Во всех этих системах скорости диффузии значительны даже при низких температурах, что типично для диффузии по междоузлиям. Так при 500° D для Li в Ge примерно равен 10 сж -сек К Характеристическое расстояние диффузии , являющееся приближенной, но наглядной мерой глубины диффузии, равно l/Di [сравните с (6.3), вспомните, что величина I/v имеет размерность времени]. [c.113]

При определении величины v хлористый водород поглощается водой и затем определяется количественно объемным титрованием раствором азотнокислого серебра [101] или потенциометрическим [38, 73, ПО], кондуктометрическим [98, 111] и нефелометрическим [21] методами. Поскольку во всех случаях качественного или количественного определения хлористого водорода, выделяющегося в свободном состоянии, не учитывается доля его, связанная стабилизатором-акцептором, перечисленные методы позволяют оценить лишь кажущиеся значения величин tp, Т и v. Попытка определить истинную скорость дегидрохлорирования в присутствии стабилизаторов-акцепторов была сделана в работе [112]. Автор исследовал изменение электропроводности образца при его нагревании и пришел к выводу, что скорость отщепления хлористого водорода [c.166]

Коэффициент диффузии электролита в полимере можно достаточно просто определить из данных по кинетике его десорбции из предварительно насыщенного образца. За ходом этого процесса наблюдают по изменению электропроводности раствора, в который переходит электролитОднако при использовании этой методики также встречаются затруднения, связааные со встречной диффузией воды. Например, при погружении полиэтилена, предварительно выдержанного в концентрированной соляной кислоте, в воду последняя блокирует в полимере хлористый водород и десорбция при невысоких температурах практически не происходит . [c.207]

Кондуктометрическое определение хлористого водорода основано на его хорошей растворимости в воде. Поглошение водным раствором даже малых количеств НС1 приводит к заметному изменению электропроводности. [c.170]

Этот детектор напоминает микрокулонометрический. Он также состоит из реактора (трубчатой печи), куда поступают газ-носитель и кислород или водород. Но в отличие от предыдущего, продукты конверсии попадают не в ячейку для титрования, а в ячейку, которая постоянно омывается деионизированной водой. В ячейке имеются два платиновых электрода, включенные в мостовую схему. Детектирование основывается на изменении электропроводности воды в ячейке при попадании в нее электролита. Электропроводность регистрируется посредством самописца чувствительностью 1 мв. [c.91]

При выполнении комплексометрических высокочастотных титрований (в. ч. т.) существенно, чтобы концентрация титруемого раствора соответствовала максимальной крутизне характеристической кривой, построенной для данной ячейки В этом случае на кривой титрования при определенных соотношениях металла и комплексообразующего вещества возникают четко выраженные перегибы, отвечающие резкому изменению электропроводности раствора в момент образования комплекса и вытеснения ионов водорода металлом из комплексообразующего вещества, например из двузамещенной натриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты (ЫааНзУ). Такие перегибы отвечают определенным молярным отношениям металл лиганд. Для определения этих отношений строят графики кривых титрования, откладывая на оси абсцисс объем титранта, а на оси ординат—отсчеты по шкале индикаторного прибора, пропорциональные изменению электропроводности титруемого раствора [5. [c.204]

В 50-х годах О. К. Кудрой с сотрудниками Н. Г. Дорофеевой, Н. И. Вржосек было предпринято систематическое исследование не-водиых растворов галогенидов водорода. Этими работами были установлены закономерности изменения электропроводности и потенциала разложения растворов НС1 и НВг в зависимости от энергии сродства растворителя к протону. Как и во всех работах Киевской электрохими- [c.175]

При высокой дисперсности полупроводников часто наблюдается за-.метное изменение электропроводности ст при адсорбции. При близких заполнениях поверхности разными газами До на одном и том же образце может изменяться по абсолютной величине в щироких пределах. В большинстве случаев хемосорбция, близкая к катализу хотя бы на небольшую величину, изменяет Лсг. При этом знак изменения ст, вызываемый определенным газом, как правило, один и тот же для разных полупроводников одного и того же типа. Он противоположен для п- и р-полупроводников. Зурман -показал, что непонятпым образо-м заметные изменения а наблюдаются и для тонких слоев и тонких проволочек металлов [20]. Во всех известных до сих пор случаях изменение а при адсорбции кислорода у п- и /7-полупроводников соответствует отрицательному заряду адсорбированных частиц. В противоположность этому окись углерода, ацетилен и, по-видимому, водород, обычно изменяют а полулроводников в обратном направлении, т. е. несут на поверхности положительный заряд. В отдельных случаях это может быть следствием удаления хемосорбированного кислорода. Известны случаи, когда знак заряда двух компонентов реакций противоположен (см. стр. 88 наст. сб.). Так, на N10 и ZnO в условиях катализа кислород заряжен отрицательно, а окись углерода и его электронный аналог ацетилен — положительно. В других случаях, например для реакции СО-ЬНг, знак обоих комнонентов может быть одинаков. [c.10]

Сопоставлять ряд набухаемости с рядом изменения электропроводности в данном случае нельзя, так как величина последней определяется прежде всего подвижностью противоиона в смоле. В отличие от сильнокислотных катионитов электропроводность КБ-4П-2 в Н-форме имеет. номально малое значение, что можно объяснить ассоциацией иона водорода с актнвноГ группой смолы. [c.46]

Электрохимическое фторирование ацилгалогенидов , дающее в результате фторангидриды перфторкислот, является одним из наиболее важных случаев применения электрохимического метода. Фторангидриды углеводородных кислот растворяются во фтористом водороде , но фторангидриды кислот, имеющих меньше четырех атомов углерода, дают неэлектропроводные, а содержащие более четырех атомов электропроводные растворы - , В первом случае необходимы, следовательно, электропроводные добавки, и для этой цели удобно пользоваться кислотой, фторангидрид которой подвергают фторированию. Причины, вызывающие изменение электропроводности с увеличением углеродной цепи фторангидрида, не выяснены. Возможно, что удлинение цепи приводит к увеличению индукционного эффекта, в результате чего фторангидрид кислоты становится более основным может быть также, что во фторан- [c.497]

Измерения начинают с определения Гна или Гсон при обратимом водородном потенциале. Для этого тщательно отмытый и высушенный в атмосфере водорода непосредственно в ячейке исследуемый электрод вводят в контакт с раствором, насыщенным водородом. Изменение концентрации кислоты или щелочи, вызванное образованием ДЭС, находят кислотно-основным титрованием [1, 2, 11, 12] или по электропроводности раствора [22]. Величины Гна или Гсон при других потенциалах можно найти, определяя разницу в концентрациях кислоты или щелочи в растворах, контактирующих с электродом при обратимом водородном потенциале и при заданном потенциале. В растворах с добавками солей можно непосредственно определить Гд и Гс +, если имеется достаточно точный и надежный аналитический метод определения концентраций аниона или катиона. Метод применим к электродам с развитыми поверхностями. [c.58]

Влияние следов воды. Изменение эквивалентной электропроводности неводных растворов сильных электролитов (за исключением кислот) при добавлении небольших количеств воды, как правило, соответствует изменению вязкости. Однако в случае спиртовых растворов сильных кислот вначале наблюдается значительно большее понижение электропроводности, чем понижение, которое могло быть вызвано изменением вязкости при дальнейшем добавления воды электропроводность начинает возрастать, приближаясь к значению, которое наблюдается в водном растворе. Если же растворителем служит ацетон, изменение электропроводности в присутствии воды соответствует изменению вязкости среды. Следует полагать, что аномальное поведение наблюдается в таких растворителях, в которых электропроводность иона водорода определяется механизмом проводимости по Гротгусу. В спиртовом растворе ион водорода существует в виде HOHaROHl", и при добавлении [c.109]

Очень интересны данные изучения изменения электропроводности порошков церия в процессе его гидрирования. В первой работе Дау [189] были разрешены некоторые методические вопросы этой трудной в экспериментальном отношении задачи. Автор установил подъем сопротивления в несколько сот раз при гидрировании церия до отношения церия к водороду 1 1. Затем сопротивление начинает падать. Изменение электросо- [c.41]

Значительное изменение электропроводности тантала при поглощении им водорода, по мнению Сивертса и Брюнинга, вряд ли может быть результатом только окклюзии. Очевидно, это также связано с существенным изменением структуры, на чем настаивали также Шодрон, Портевен и Моро [357]. Смит [8, стр. 175] объясняет значительное возрастание электросопротивления при гидрировании тантала не только растворением водорода в металле, но и его ионизацией в системе микротрещин. [c.106]

Несколькими исследователями [382—391] были разработаны простые конструкции ячеек, которые давали возможность записывать изменения электропроводности тонких металлических пленок во время хемосорбции ряда простых адсорбатов. Зурманн и сотр. [384] использовали по существу такой же метод для того, чтобы следить за разложением муравьиной кислоты на никелевой пленке, полученной испарением. Полученные ими результаты доказывают, что продуктами разложения должны быть пары воды и окись углерода, а не водород и двуокись углерода. [c.132]

Электропроводность. Патрик [83] разработал теорию активности алюмосиликатных катализаторов, исходя из несколько отличной точки зрения. Он измерял электропроводность различных порошкообразных крекингкатализаторов и нашел, что изменение электропроводности с температурой обнаруживает разрыв непрерывности при температуре, которая является характерной для окислов. Так, например, изменение наклона кривой наблюдалось при 160° для алюмокремниевого геля, 215°—для окиси магния, 251° — для ЗЮг и 255° — для АЬОз. Патрик считает, что кремнезем в алюмосиликатном катализаторе в электрическом поле становится отрицательно заряженным благодаря диссоциации ионов водорода из силанольных групп поверхности, а глинозем — положительно заряженным вследствие адсорбции ионов водорода на его поверхности. Изменение наклона кривой электропроводность — температура в случае алюмокремниевых ге.лей происходило при наиболее низкой температуре, что приписывают меньшему количеству энергии, которая требуется для диссоциации водорода из SiOH-группы в присутствии групп АЮН, являющихся акцепторами диссоциированного протона, [c.255]

Химические методы анализа в большинстве случаев сводятся к качественному или количественному определению ионов хлора или водорода, образующихся в результате дегидрохлорирования полимера. Из физико-химических методов исследования стойкости поливинилхлорида получил распространение метод ЭПР. Для испытания электроизоляционных изделий рекомендовано определение скорости изменения электропроводности материала [147]. При исследовании фотораспада поливинилхлорида применен метод измерения скорости диффузии хлористого водорода через мембраны из полимера [43]. Весьма часто, особенно при везерометрических и стендовых испытаниях, применяется обследование прочностных и физико-механических показателей материала чаще всего при этом определяется усилие и удлинение при разрыве. Опубликованы данные о результатах везерометрических испытаний, проведенных [c.171]

Кроме фотоколориметрических приборов, для определения микроконцентраций хлора, хлористого водорода, аммиака и других газов можно ирименять также электрокондуктометрические прибор). , например газоанализаторы типа Ионофлюкс , выпускаемые фирмой Гартманн—Браун (рис. 65). Принцип действия этих приборов основан на измерении изменения электропроводности раствора — [c.119]

Кроме фотоколорпметричоских приборов, для определения мх1кро-концентраций хлора, хлористого водорода, аммиака и других газов можно применять также электрокондуктометрические приборы, например газоанализаторы типа Ионофлюксь, выпускаемые фирмой Гартманн—Браун (рпс. 65). Принцип действия этих приборов основан па измерении изменения электропроводности раствора — [c.119]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология