Нитрозосоединения геометрическая изомерия

Кислота (III) напоминает азотистую кислоту по ее строению и степени кислотности. Ее нельзя выделить, так как при обработке щелочной соли (IV) даже слабой органической кислотой образуется диазониевая соль. Щелочной диазотат может существовать в виде двух геометрических изомеров (Ганч). Образовавшийся вначале, сын-диазотат (IV) является активной формой в реакции азосочетания. Син-диазотат (IV), особенно в присутствии избытка щелочи или при нагревании, легко переходит в устойчивый анти-диазо-тат (V) последний может быть выделен в твердом виде и в определенных условиях может сохраняться более или менее долго. При осторожной обработке (V) уксусной кислотой происходит новая и обратимая изомеризация, при которой образуется нитрозамин или К-нитрозосоединение (VI). Соображения Ганча о геометрической [c.262]

С геометрической изомерией, обусловленной расположением заместителей вокруг атомов азота при двойной связи, мы уже встречались при рассмотрении нитрозосоединений. В дальнейшем мы еще встретимся с этим явлением, особенно хорошо изученным на примере альдоксимов и кетоксимов. Дело в том, что двойная связь Н = Ы (а также связь С = Ы в оксимах) не допускает, как и С = С-связь, свободного враще-N [c.72]

Доводом в пользу такой структуры димера является открытое недавно существование геометрической изомерии димеров нитрозосоединений в жирном ряду. Что касается ароматических нитрозосоединений, то для них также существуют цис- и тракс-изомеры (или, что то же, син- и анти-изомеры). Однако сам димерный нитрозобензол известен только [c.75]

В нитрозогруппе атом азота тригонально гибридизован и связан с атомом кислорода одной а- и одной л-связями. Эта группа придает окраску нитрозосоединениям, причем алифатические соединения окрашены в синий цвет, а ароматические — в зеленый. Поглощение в видимой области, как полагают, объясняется возбуждением одной из свободных пар атома азота. В гл. 8 при обсуждении свободных радикалов отмечалось, что цвет последних, объясняющийся легкостью возбуждения неспаренных электронов,, исчезает при димеризации радикалов. Нечто аналогичное, по-видимому,, происходит с нитрозосоединениями, которые также димеризуются в бесцветные вещества. В этом случае, однако, должно происходить перемещение-электронов, не требуемое для радикалов, ибо все электроны нитрозогруппы являются спаренными. Данные по спектрам поглощения, а также другим физическим свойствам подтверждают представление о том, что димеры содержат группу О — N = N — О". Поэтому они должны существовать в виде геометрических изомеров, некоторые из которых были действительно выделены. Атомы азота в димерах остаются в тригональной гибридизации., [c.482]

Из многочисленных формул, предлагавшихся для димеров, следует остановиться на формуле, аналогичной формулам азо- и азоксисоединений (см. кн. 2, Авоксибензол . Лучшим доводом в пользу такой структуры служит существование недавно открытой геометрической изомерии нитрозосоединений [c.215]

Доводом в пользу такой структуры димера является открытое недавно существование геометрической изомерии димеров нитрозосоедине-ний в жирном ряду. Что касается ароматических нитрозосоединений, то [c.68]

Интенсивность полос, приписываемых к валентным колебаниям N = О в С-нитрозосоедипениях, зависит от температуры и от концентрации [18, 19]. Нанример, интенсивность полосы 1475 см в спектре нитрозомезитилена понижается с ростом температуры и в спектре появляются две новые полосы при 1490 и 1400 см . Интенсивность полосы 1475 см" - понижается и при разбавлении, одновременно повышается интенсивность двух других полос. Эти результаты ясно показывают, что изменения в интенсивности полос зависят от равновесия мономер — димер в этом соединении. Детальный анализ спектров подтверждает, что большинство С-нитрозосоединений существует в димерной форме. Исследования Говенлока, Спеддинга, Тротмана и Уиффена [151 показывают, что димерное нитрозосоединение может иметь либо цис-, либо тра/4с-конфигурацию. Эта геометрическая изомерия возможна вследствие заметной двоесвязанности N — N в димере. [c.102]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология