Равновесие димер мономер полиме

Концентрация и растворитель. Полярные молекулы как в жидком состоянии, так и в растворе стремятся принять такую ориентацию, что их силы сцепления будут максимальны. Поэтому изменение концентрации или типа используемого растворителя будет изменять молекулярное окружение и тем самым особенности ЯМР-спектра. Эффекты такого рода особенно значительны для случаев, где возможны водородные связи, поскольку протоны, участвующие в водородной связи, испытывают сдвиг в слабое поле, и величина этого сдвига может быть использована для расчета равновесия между мономерами и агрегатами с водородьфй связью (димер, тример и т. д.). Поэтому зависимость резонанса протонов, связанных с серой и особенно кислородом и азотом, от концентрации и природы растворителя позволяет установить, что данная спектральная линия относится к SH-, ОН- или NH-rpynne. Но еще лучшим методом является простое добавление к образцу нескольких капель ВгО, поскольку при этом йодород замещается на дейтерий и этот резонансный сигнал исчезает. [c.140]

По ранним представлениям, в случаях, когда равновесие устанавливается быстрее, чем общая длительность ультрацентрифугирования, такая система, как пА должна давать один пик со свойствами, промежуточными между свойствами мономера и полимера. Система А В - -С должна давать два шлирен-пика, поскольку, если считать, что скорость седиментации этих компонентов падает в последовательности А, В, С, медленный пик будет соответствовать легкой молекуле С, в то время как вторая (быстрая) граница благодаря присутствию В будет отвечать также движению некоторого количества образующегося тяжелого компонента А. На деле, однако, все обстоит значительно сложнее. При седиментационном исследовании а-химотрипсина при визкой ионной силе и pH 7,9 Мэсси, Харрингтон и Хартли [11] получили странные результаты, не укладывающиеся в описанную выше простую схему. Теоретическое объяснение этих результатов было предложено Джил-бертом [12], впоследствии более подробно разработавшим свой подход к решению трудной задачи об обратимых системах, из которых центробежное поле постоянно забирает тяжелые компоненты [13, 14]. Джилберту удалось объяснить результаты Мэсси и сотрудников, исходя из системы с одним пиком для димеров и из системы с двумя пиками для гексамеров. Он вычислил долю гексамеров, совпадающую с экспериментальными данными, и точно предсказал значение 5 как функцию концентраций обоих компонентов. В своих рассуждениях [c.157]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология