Нитрозосоединения ароматические, свойства

В нитрозогруппе атом азота тригонально гибридизован и связан с атомом кислорода одной а- и одной л-связями. Эта группа придает окраску нитрозосоединениям, причем алифатические соединения окрашены в синий цвет, а ароматические — в зеленый. Поглощение в видимой области, как полагают, объясняется возбуждением одной из свободных пар атома азота. В гл. 8 при обсуждении свободных радикалов отмечалось, что цвет последних, объясняющийся легкостью возбуждения неспаренных электронов,, исчезает при димеризации радикалов. Нечто аналогичное, по-видимому,, происходит с нитрозосоединениями, которые также димеризуются в бесцветные вещества. В этом случае, однако, должно происходить перемещение-электронов, не требуемое для радикалов, ибо все электроны нитрозогруппы являются спаренными. Данные по спектрам поглощения, а также другим физическим свойствам подтверждают представление о том, что димеры содержат группу О — N = N — О". Поэтому они должны существовать в виде геометрических изомеров, некоторые из которых были действительно выделены. Атомы азота в димерах остаются в тригональной гибридизации., [c.482]

Соединения, образующиеся в результате введения нитрозогруппы в молекулу органического соединения, могут быть разбиты на две группы. К первой группе относятся алифатические, к второй — ароматические нитрозосоединения. Такое распределение материала оказалось необходимым, так как нитрозосоединения жирного и ароматического ряда, хотя и обладают целым рядом общих свойств, во многом отличаются друг от друга. [c.98]

А. и. Несмеянов с сотрудниками [231,232] исследовал конденсацию нитрозосоединений ароматического ряда с дивинилом. Работа была продолжена Ю. А. Арбузовым [233,234], который установил структуру образующихся аддуктов, а таклсе исследовал их свойства и превращения. [c.75]

Нитрозирование, нитрозосоединения, их свойства и применение. Азотистая кислота действует диазотирующе лишь на первичные ароматические амины, точнее—на их соли. [c.127]

Однако это свойство бесцветных кристаллических веществ давать окрашенные расплавленные массы присуще в ароматическом ряду не только нитрозосоединениям. Такие нитро соединения, [c.283]

Физические свойства. 1. Нитрозосоединения простых углеводородов крайне летучие, сильно окрашенные жидкости (алифатические в голубой цвет и ароматические в зеленый). Их не удается сохранять долгое время, так как даже на холоду они превращаются самопроизвольно в димеры. Мономеры имеют неприятный острый запах. [c.530]

Тот факт, что образующиеся радикалы стабильны, позволяет использовать нитрозосоединения в качестве спиновых ловушек. Поскольку константы скорости реакций алкильных, бензильных и ароматических радикалов R с нитрозосоединениями (схема 163) изменяются в пределах от 1,3 10 до 1,5 10 л/(моль- с) при 290—310 К [269], они значительно превышают значения констант скорости взаимодействия R с алифатическими и ароматическими углеводородами А =10 -Ю" л/(моль - с). Анализ спектров ЭПР пойманных нитрозосоединениями радикалов позволяет изучать их строение и реакционную способность, устанавливать механизм реакций. Поскольку этот метод нашел применение в химии, биологии и медицине, а исследования проводят в газовой, жидкой и твердой фазах, требуются различные по строению и свойствам ароматические нитрозосоединения. [c.159]

Нитрозосоединения проявляют окислительные свойства, выделяя иод из кислого раствора иодида калия, и окрашивают дифениламин в серной кислоте в голубой цвет. Почти все алифатические и ароматические нитрозосоединения дают положительную реакцию Либермана, т. е. при нагревании их с каким-нибудь фенолом и концентрированной серной кислотой с последующим разбавлением охлажденного раствора водой и подщелачиванием гидроксидом натрия возникает сине-фиолетовая окраска. [c.211]

Из ароматических нитрозосоединений токсическими свойствами обладают 4-нитрозофенол, нитрозо-4-крезол, 1-нитрозо-2-фенол, динитрозорезорцин, 4-нитрозодиметиланилин, 4-нитрозодиэтиланилин, вызывающие воспалительные заболевания кожи. Из производных гидразина токсичны р-фенилгидразин — сильный кровяной яд, вызывающий при попадании на кожу дерматиты, а при вдыхании даже в ничтожнейших количествах — сильный насморк. [c.101]

Обезвреживание токсичного ксенобиотика в экосистеме, биоценозе или организме приводит к детоксикации. Однако иногда в процессе биотрансформации нетоксичный или малотоксичный ксенобиотик становится токсичным, обладающим канцерогенными или мутагенными свойствами, и может накапливаться в окружающей среде. В этом случае наблюдается процесс токсификации. Он возможен, например, при трансформации отдельных пестицидов (в результате изомеризации, алкилирования, окисления, восстановления, конъюгации), ароматических аминов (при гидрокси-лирова 1ии), соединений, содержащих ароматические нитро- и азогруппы (с образованием нитрозосоединений), ароматических соединений (образование эпоксидов), при превращении связи P=S в связь Р=0 (при окислении фосфотионатов). К таким веществам относятся пестициды пропанид и диурон, продукт биотрансформации которых является более токсичный и стойкий 3,4-дихлоранилин. [c.310]

Рассмотрение реакций спинового захвата с использованием теории граничных орбиталей позволило, в частности, объяснить бифункциональные свойства три-трет-бутипнитрозобензола. Эта спиновая ловушка акцептирует первичные радикалы с образованием нитроксилов, а третичные радикалы с образованием ани-лино-радикалов [59]. В случае вторичных алкильных радикалов образуются аддукты обоих типов. Интересно, что, например, спиновая ловушка нитрозодурол акцептирует короткоживуш ие радикалы с образованием только нитроксильных аддуктов. Можно думать, что это связано с влиянием заместителей на положение ВЗМО и НСМО этих ароматических нитрозосоединений., [c.157]

Помимо перечисленных веществ, ускоряющее действие на вулканизацию оказывают также ароматические нитрозосоеди-нения. Но они не иаходят технического применения вследствие того, что действуют на кожу человека как яды и имеют нежелательные красящие свойства. Согласно данным Бруни и Романи [17], можно предположить, что в случае ароматических нитрозосоединений как катализаторов имеет место активация каучука. Возможно, что при этом образуются реакционноспособные продукты присоединения каучука, так как известны соединения нитрозобензола с ненасыщенными веществами, например эвгенол. [c.148]

Юзкевич и Кучинский [50] установили, что при восстановл нии ароматических нитросоединений сероводородом в пиридиновом растворе, наряду с аминами образуются азоксисоединения. Такое направление реакции объяснялось специфическими свойствами пиридина, ускоряющего реакцию конденсации между промежуточными продуктами нитрозосоединениями и арилгидроксиламинами, что было подтверждено сравнением констант скорости конденсации этих веществ в пиридине и спирте. [c.11]

Для нитрозогруппы характерна, с одной стороны, карбонильная активность в ионных реакциях и, с другой, — высокая склонность к реакциям с радикалами. Кроме того, она способна изомеризоваться в ок-симную группу и образовывать димеры. Разнообразие химических свойств ароматических нитрозосоединений обусловило их широкое применение в производстве полупродуктов органического синтеза, красителей, при переработке эластомеров. Они используются в качестве аналитических реагентов, являются промежуточными продуктами во многих реакциях, происходящих с нитро- и аминосоединениями, причем химическое поведение последних часто объясняется химическими свойствами промежуточно образующихся нитрозосоединений. [c.4]

Исследование ароматических нитрозосоединений показало, что они также обладают некоторыми канцерогенными свойствами [284]. Так, Л -нитрозодифениламин вызывал у 7-10% подопытных животных опухоли кожи, легкого и другие после 1,5 лет воздействия. Аналогичные результаты были получены при испытании Л ,4-динитрозо-Л -метиланилина. Не ставя под сомнение результаты этого исследования, следует, однако, отметить, что опыты по определению канцерогенной активности ароматических нитрозосоединений проводились в режиме хронического эксперимента, когда вещества вносились крысам и мышам в максимально переносимых дозах в течение всей их жизни. Отмечается мутагенная активность л-алкоксинитрозобензолов строения л-АИсОСбЩЫО, применяемых в органическом синтезе. Соблюдается следующий порядок активности [c.160]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология