Гальвани-потенциал на границе двух металлов

Исходя из этих представлений, В. Оствальд предложил рассматривать скачки потенциала на границах металл — раствор (т. е. фактически гальвани-потенциалы Л ф) в качестве абсолютных электродных потенциалов. Ошибочность такого решения проблемы электродного потенциала состояла в том, что на самом деле электрохимическая цепь, построенная из двух различных металлов, содержит три, а не два гальвани-потенциала, поскольку АЙ Ф О. Следовательно, э. д. с. таких цепей нельзя получить из разности двух гальвани-потенциалов А ф. Даже для ограниченного числа цепей типа [c.114]

Рассмотрим, что произойдет, если два металла с различными ионизационными потенциалами приведены в контакт между собой (рис. 36). Так как верхний заполненный энергетический уровень металла / на этом рисунке расположен выше, чем соответствующий уровень энергии металла 2, электроны с металла 1 будут перетекать на металл 2. Этот переход будет продолжаться до тех пор, пока верхние заполненные уровни энергии электронов в обоих металлах не выровняются. Тогда вероятность перехода электронов от металла 1 к металлу 2 и обратно станет одинаковой. Но при этом металл / с меньшим потенциалом ионизации получит положительный заряд, а металл 2 приобретает равный по величине отрицательный заряд. На границе между металлами возникнет разность потенциалов, т. е. гальвани-потенциал. Он не совпадет по величине с разностью ионизационных потенциалов металлов и вообще не может быть определен или же рассчитан какими бы то ни было доступными средствами. Причина этого состоит в том, что при переходе электронов от одного металла к другому помимо электрической производится работа, обусловленная разностью химического потенциала электрона в обеих фазах. [c.50]

Таким образом, мы свели общую э.д. с. гальванической цепи к двум потенциалам, и если говорить о реализации их на двух границах электрод —раствор, то может показаться, что мы полностью подтвердили правильность химической концепции Нернста. Однако в действительности это не так, поскольку формально введенные нами потенциалы еох/ке(1, названные Трасатти [154] абсолютными потенциалами восстановления, отличаются от реальных скачков потенциалов на границах металл — раствор [гальвани-потенциалы уравнения (2.20), (2.46)]. Отсюда рассмотренное разделение общей э.д.с. на два ОВ потенциала, приблизившее нас к химической концепции Нернста, в действи- [c.67]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология