Электродные абсолютные

Здесь ф° — стандартный электродный потенциал R — газовая постоянная Г—абсолютная температура F — постоянная Фарадея (96 500 Кл/моль) г — число электронов, участвующих в электродном процессе [Ох] и [Red] — произведения концентраций (активностей) веществ, принимающих участие в соответствующей полуреакции в окисленной (Ох) и восстановленной (Red) формах. [c.178]

По Оствальду, любое из этих значений можно было бы с тем же правом, как и величину —0,20 В, полученную для ртути в растворах поверхностно-инактивных веществ, принять за абсолютный нуль электродного потенциала и иметь множество совершенно различных абсолютных шкал потенциалов. Таким образом, потенциалы максимумов электрокапиллярных кривых не могут служить основанием для создания абсолютной шкалы потенциалов. В то же время эти потенциалы, названные Фрумкиным потенциалами нулевого заряда или нулевыми точками металлов, имеют принципиальное значение для электрохимии. На их основе Фрумкину удалось дать одно из наиболее удачных решений проблемы Вольта, о чем уже упоминалось ранее. Антропов показал важную роль, которую играют потенциалы нулевого заряда в электрохимической кинетике, и дал первые кинетические уравнения, в которых наряду с отклонением потенциала от равновесного фигурирует также отклонение его от нулевой точки электродного металла. [c.250]

Здесь ф° — стандартный электродный потенциал данного процесса — константа, физический смысл которой рассмотрен ниже R — газовая постоянная Т—абсолютная температура 2 — число электронов, принимающих участие в процессе F—число Фарадея [Ох] и [Red] — произведения концентраций веществ, участвующих в процессе в окисленной (Ох) и в восстановленной (Red) формах. [c.280]

Нормальный электродный потенциал ср" позволяет оценивать термодинамическую активность различных химических веществ, но в настоящее время нет методов, позволяющих измерять абсолютное значение его. В связи с этим электроды характеризуют так называемым стандартным потенциалом электрода, который представляет собой (по предложению Нернста) разность нормальных потенциалов рассматриваемого и стандартного водородного электродов, определенных при 25 °С (298 К). При таком подходе стандартный электродный потенциал водорода фн, условно принимают равным нулю. Тогда стандартный потенциал вещества, электродный потенциал которого в указанных условиях, более отрицателен, чем потенциал стандартного водородного электрода, считается отрицательным. Если же электродный потенциал вещества менее отрицателен, чем потенциал стандартного водородного электрода, стандартный потенциал вещества считается положительным. Значения стандартных потенциалов некоторых веществ приведены в [2, табл. 79]. [c.237]

Ввиду того что абсолютные электродные потенциалы входят в выражение электродвижущей силы с противоположными знаками, они могут быть заменены величинами, отличающимися от них постоянным слагаемым. Вместо абсолютного электродного потенциала, равного скачку потенциала на границе металл -раствор, удобно использовать ЭДС элемента, содержащего кроме данного металла и раствора еще и другой электрод, который во всех случаях должен быть одним и тем же. В качестве такого электрода сравнения принят стандартный водородный электрод, принцип действия которого будет рассмотрен в дальнейшем. [c.234]

Изложенный вывод является упрощенным, и уравнение (XX, 17) имеет существенный недостаток. Дело в том, что в электродном процессе в целом участвует не только катион (или анион для таких электродов, как йодный или хлорный —см. гл. XX, 7), но и всегда ион другого знака, например анион, t- г-экв которого одновременно с переходом Ме в электрод (процесс 1) ушли из приэлектродного раствора в этот раствор пришли при этом <+ г-экв катиона. Кроме того, измеряют всегда э. д. с. какого-либо элемента, а не абсолютное значение электродного потенциала, поэтому измеренная величина Е соответствует суммарному процессу, протекающему в элементе. [c.546]

Условимся отсчитывать абсолютный электродный потенциал, полагая положительным переход в направлении от раствора к металлу. Тогда электродвижущая сила Е элемента Даниэля — Якоби запишется так [c.233]

Абсолютное значение ф< измерить невозможно, так как в любом гальваническом элементе протекают две электродные реакции, и его напряжение равно разности электродных потенциалов. Поэтому приходится пользоваться относительными электродными потенциалами. Условно принимают равной нулю величину ф° водородного электрода (платиновый электрод в растворе кислоты, насыщенной водородом) при 25°С, давлении водорода 101 кПд и при концентрации ионов водорода в водном растворе, равной 1 моль/л. Такая условность не сказывается на получаемых ре-зультата х, так как приходится иметь дело не с абсолютными величинами, ас разностью двух величин. [c.192]

Так как электродные потенциалы играют очень большую роль в коррозионных процессах, то весьма важно знать значения этих потенциалов, а отсюда и действительную разность потенциалов между металлом и раствором электролита. Однако абсолютные значения потенциалов до сих пор не удалось определить. Нет достаточно надежных методов экспериментального измерения или теоретического вычисления абсолютных значений потенциалов, и вместо абсолютных электродных потенциалов измеряют относительные, пользуясь для этого так называемыми электродами сравнения. Этот принцип определения значений электродных потенциалов основан иа том, что если определить э. д. с. коррозионных элементов, составленных последовательно из большинства технических металлов и какого-нибудь одного, одинакового во всех случаях электрода, потенциал которого условно принят за нуль, то измеренные э. д. с. указанных элементов позволят сравнить электрохимическое поведение различных металлов. В качестве основного электрода сравнения принят так называемый стандартный водородный электрод, представляющий [c.23]

Скачок потенциала на границе раздела фаз может быть равен нулю только тогда, когда g i, g2 и ga компенсируют друг друга. В настоящее время нет прямых экспериментальных и расчетных методов определения величин отдельных скачков потенциала на границе раздела фаз. Поэтому вопрос об условиях, при которых скачок потенциала обращается в нуль (так называемый абсолютный нуль потенциала), остается пока не разрешенным. Однако для решения электрохимических задач знание отдельных скачков потенциалов не обязательно. Достаточно пользоваться значениями электродных потенциалов, выраженными в условной, например, водородной шкале. [c.476]

Скорость электрохимического процесса определяется самой медленной стадией, которая в разных электродных реакциях может быть различной по своей природе. Это служит основанием для классификации электрохимических процессов. В любых электрохимических процессах тип поляризации может быть определен ио абсолютной величине эффективной энергии активации, т. е. той энергии, которая необходима, чтобы молекула или ион вступили в электрохимическое взаимодействие, по ее зависимости от потенциала поляризации и скорости перемешивания. Эффективная энергия активации электрохимической реакции может быть определена при постоянном потенциале поляризации по линейной зависимости логарифма плотности тока от обратного значения абсолютной температуры. [c.403]

Абсолютное значение электродного потенциала нельзя измерить непосредственно. Вместе с тем не представляет труда измерение разности электродных потенциалов, которая возникает в системе, состоящей из двух пар металл — раствор. Такие пары называются полуэлементами. Условились определять электродные потенциалы металлов по отношению к так называемому стандартному водородному электроду, потенциал которого произвольно принят за нуль. Стандартный водородный электрод состоит из специально приготовленной платиновой пластинки, погруженной в раствор серной кислоты с концентрацией ионов водорода, равной 1 моль/л, и омываемой струей газообразного водорода под давлением 10° Па, при температуре 25 °С (у). [c.79]

При специфической и ориентированной адсорбции двойной электрический слой, в отличие от случая обмена ионами, целиком расположен внутри одной из фаз. Обмен ионами, специфическая и ориентированная адсорбции могут сопутствовать друг другу, что приводит к сложному строению двойного электрического слоя. Например, при одновременном обмене ионами и значительной специфической адсорбции возможна перезарядка поверхности с изменением знака г 3 -потенциала (рис. 12.3). Скачок потенциала между металлом и раствором называют абсолютным электродным потенциалом. [c.230]

Имеющихся опытных данных еще недостаточно для оценки степени участия диффундирующей влаги в катодной и анодной реакциях. Однако независимо от стадии, определяющей торможение любой из электродных реакций, результирующий эффект коррозии должен являться функцией скорости диффузии влаги через полимерную пленку. Поскольку абсолютные величины влаги, диффундирующей к поверхности металла, остаются неопределенными (неизвестно давление паров в зоне реакции), для выяснения влияния диффузионного ограни- п/ чения на скорость коррозии железа целе- 8 сообразно сравнить относительное изменение скорости коррозии в зависимости от относительного изменения влагопроницаемости для разных пленок и толщин. [c.35]

За нулевую точку измерения потенциалов условно принят нормальный потенциал водородного электрода. В настоящее время наука еще не располагает методами, позволяющими измерять абсолютное значение электродных потенциалов. Мы обычно всегда измеряем только разность потенциалов. Вот почему и понадобилось какой-то потенциал условно принять равным нулю. Таким потенциалом является нормальный потенциал водородного электрода. Для изготовления его используют способность платины растворять газообразный водород. Платиновая проволока или пластинка, содержащая растворенный водород, играет роль водородной пластинки , а функции раствора солей может выполнять любой водный раствор, в котором всегда присутствуют ионы водорода Н+. Причем [c.227]

Абсолютные электродные потенциалы определить трудно. Теоретический подсчет осложняется тем, что переход ионов через поверхность раздела фаз сопровождается не только электрической, но и химической работой. При экспериментальном определении неизбежно образуется электрохимический элемент, состоящий из данного металла в определенном растворе и второго металла, использованного для контакта с этим раствором. Возле поверхности второго металла возникает свой скачок потенциала. [c.234]

По аналогичным уравнениям идет окисление металлов, нормальные электродные потенциалы которых имеют положительное значение, например висмута (при нагревании), меди, серебра, ртути, а также некоторых металлов, например свинца, нормальный электродный потенциал которого имеет отрицательное значение °= = —0,13 В, но по абсолютной величине весьма мало отличается от нормального электродного потенциала водорода. [c.187]

Исходя из этих представлений, В. Оствальд предложил рассматривать скачки потенциала на границах металл — раствор (т. е. фактически гальвани-потенциалы Л ф) в качестве абсолютных электродных потенциалов. Ошибочность такого решения проблемы электродного потенциала состояла в том, что на самом деле электрохимическая цепь, построенная из двух различных металлов, содержит три, а не два гальвани-потенциала, поскольку АЙ Ф О. Следовательно, э. д. с. таких цепей нельзя получить из разности двух гальвани-потенциалов А ф. Даже для ограниченного числа цепей типа [c.114]

Все щелочные металлы очень сильные восстановители, их стандартные электродные потенциалы ф° отрицательные и имеют большое абсолютное значение. Наиболее отрицателен ф° лития. Это обусловлено более высокой энергией гидратации иоиов 1.1+ но сравнению с ионами других щелочных металлов (иоп Li+ имеет среди них наименьший радиус). В расплавленных средах ф (Ь1+/1.[), наоборот, минимален по абсолютному значению среди ф щелочных металлов. Близость значений ф° других и1елочиых ме- [c.300]

На скорость атмосферной коррозии значительно влияет контакт днух. металлов, обладающих различными значениями электродных потенциалов. Изучением механизма контактной коррозии применительно к алюминиевым и медным сплавам занимались в Советском Союзе И. Л. Розенфельд с сотрудниками (ИФХ АН СССР) и за рубежом К. Г. Комптон с сотрудниками. На G Hori этих исследований авторы рекомендуют следующие количественные показатели. Абсолютно допустимыми контактами являются такие, при которых скорость коррозии анода со-стапляет 0—50 гЦм -год), относительно допустимыми — при которых скорость коррозии составляет 50—150 г (м год)-, коп- [c.181]

Способов измерения или расчета абсолютных значений электродных скачков потенциала Ац/ (Д /°) нет. Од гако доступна измерению ЭДС цепи из двух электродов, она равна раз1юсти двух электродных скачков потенциала. Международным соглашением установлена водородная гикала потенциалов, в которой за нуль принят потенциал стандартного водородного электрода. [c.110]

Если сумма скачков потенциала в рассмотренных четырех двойных электрических слоях равна нулю, то на поверхности металла имеется так н зываемый абсолютный нуль потенциала. Потенциалы, вычпсленныг по отношению к этому нулю, называются абсолютными потенциалами. Абсолютный нуль потенциала не может быть вычислен теоретически или определен экспериментально. Однако, как выяснилось, нет необходимости знать абсолютные значения потенциалов. Для термодинамических расчетов достаточно знать условные равновесные потенциалы, измеренные по отношению-к стандартному водородному электроду. Для исследования кинетики электродных процессов должен быть известен условный потенциал по отношению к так называемому потенциалу нулевого заряда, который для каждого металла и растворителя имеет определенное значение. [c.300]

Во всех тех случаях, когда Е равн устанавливается медленно, измеренные электродные потенциалы не могут быть строго математически описаны уравнением Нернста и не дают возможности вычислить по ним абсолютные значения активностей по-тенциалопределяющих компонентов. Судить о скорости обмена электронами и вскрыть основные. закономерности электродных процессов можно лишь в результате изучения явления электролиза. [c.12]

Здесь Е° — стандартный электродный потенциал процесса R — газовая постоянная Т — абсолютная температура п — число передаваемых в элементарном процессе электронов F — число Фарадея окнся и Свосст — концентрации окисленной и восстановленной форм (л и у — коэффициенты в уравнении реакции). [c.251]

Количественной характеристикой окислительновосстановительной способности веществ, находящихся в растворах (или в контакте с ними), служат электродные, или окислительно-восстановительные, потенциалы. Если пластинку металла поместить в раствор, содержащий ионы этого же металла (например, медную пластинку погрузить в раствор Си504), то на границе металла с раствором электролита возникает разность потенциалов, которая и называется электродным потенциалом. Абсолютное значение электродных потенциалов определить нельзя, поэтому находят потенциалы электродов по отношению к какому-то электроду сравнения. Обычно определяют электродные потенциалы по отношению к так называемому нормальному водородному электроду, потенциал которого условно принят равным нулю. Некоторые значения стандартных электродных потенциалов (при температуре 298 К и активности ионов, равной единице), определенные по отношению к нормальному водородному электроду, приведены в [c.54]

На каждой межфазной границе существует скачок электрического потенциала. Кроме упоминавшихся ранее абсолютных электродных потенциалов 1 5си и ргп, относящихся к границам металл — раствор, существуют контактная разность потенциалов г1зк в месте соприкосновения металлов и так называемый диффузионный потенциал г зд представляющий собой скачок потенциала возле поверхности, разделяющей растворы. [c.233]