Наложение концентрационной поляризации на электрохимическое перенапряжение

НАЛОЖЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИОННОЙ ПОЛЯРИЗАЦИИ НА ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЕ ПЕРЕНАПРЯЖЕНИЕ [c.375]

Доставка исходных веществ к поверхности электрода и отвод продуктов реакции могут осуществляться тремя путями миграцией, молекулярной диффузией и конвекцией. Миграция представляет собой передвижение ионов под действием градиента электрического поля, возникающего в электролите при прохождении тока. Молекулярная диффузия представляет собой перемещение частиц под действием градиента концентрации, возникающего в растворе при его качественной или количественной неоднородности. Конвекция представляет собой перенесение частиц растворенного вещества вместе с потоком движущейся жидкости, например при перемешивании. Отклонение потенциала под током от равновесного значения, вызванное замедленностью доставки и отвода участников реакции, называют концентрационной поляризацией. Концентрационная поляризация имеет важное значение для окислительно-восстановитель-ных процессов и меньшее значение — для разряда простых металлических ионов. Концентрационная поляризация не единственная причина отклонения потенциала электрода под током от его равновесного значения. Обычно изменение потенциала при наложении тока оказывается больше, чем концентрационная поляризация. Это является следствием торможения на стадии присоединения или отдачи электронов. Поляризация, вызванная замедленностью разряда или ионизации при протекании электрохимической реакции, называется химической поляризацией. Химическую поляризацию называют также перенапряжением. [c.204]

Процесс электрохимического окисления манганата калия интенсифицируется также при наложении ультразвукового поля [1, с. 100] электросинтез может быть интенсифицировав в 10 раз с одновременным повышением выхода по току на 20—30% и степени окисления на 307о но сравнению с этими показателями существующих промышленных методов. Оптимальные условия электролиза достигаются при концентрациях (в г/л) К2МПО4— 150—230 КМПО4—15 КОН —50—90 и МпОг — 6 температура 35—40° С плотность анодного тока 0,8- 2,4 кА/м2, т. е. в 10—15 раз больше, чем существующие. Оптимальная интенсивность ультразвука 0,3—0,5 Вт/см при направлении его параллельно поверхности электродов и преимущественном <озвучивании анода. Эффект влияния ультразвука объясняется снижением концентрационной поляризации на аноде (на 0,3—0,35 В) и перенапряжения водорода (на [c.152]