Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Бугера причины отклонений

    Причин отклонений от закона Бугера—Ламберта — Бера много. С изменением концентрации вещества в растворе меняется сила взаимодействия частиц (агрегация и дезагрегация, процессы полимеризации). Вещества, обладающие кислотно-основными свойствами, изменяют pH раствора, при этом возможно или образование различных комплексов, отличающихся друг от друга спектрами поглощения, или изменение степени диссоциации данного вещества, а ионы и нейтральные молекулы часто имеют резко различные спектры поглощения. Спектр поглощающего вещества может изменяться из-за накоплен гя в растворе некоторых непоглощающих, но химически активных веихеств. [c.23]


Рис. 1.17. Возможные химические причины отклонения от закона Бугера — Ламберта — Бера при фотометрическом определении иона металла. М"+ с органическим реагентом Н К Рис. 1.17. <a href="/info/861735">Возможные химические</a> причины отклонения от <a href="/info/7889">закона Бугера</a> — Ламберта — Бера при <a href="/info/331721">фотометрическом определении иона</a> металла. М"+ с органическим реагентом Н К
    Наиболее часто встречаются отклонения, связанные с протеканием различных процессов в исследуемых растворах. Как уже упоминалось ранее, поглощение прямо пропорционально числу поглощающих частиц. Однако в результате различных процессов, таких, как гидролиз и сольватация, ионная сила раствора при сохранении постоянства общей массы веществ, число поглощающих частиц данного вида и их энергетическое состояние могут изменяться, что является основной причиной, вызывающей отклонение от закона Бугера — Ламберта — Бера. Известно, например, что многие химические процессы, протекающие в растворах, связаны с концентрацией Н+-ионов. Кроме того, изменение pH раствора приводит к различной степени связанности иона металла в комплексное соединение, к изменению его состава или даже к его разрушению. [c.467]

    Причин отклонений от закона Бугера—Ламберта—Бера много. С изменением концентрации вещества в растворе [c.26]

    ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ И ИНСТРУМЕНТАЛЬНЫЕ ПРИЧИНЫ ОТКЛОНЕНИЙ ОТ ЗАКОНА БУГЕРА - ЛАМБЕРТА - БЕРА [c.196]

    Следует отметить, что закон Бугера — Ламберта — Бера справедлив для всех областей спектра, т. е. не только для ультрафиолетового и видимого, но и для инфракрасного. Наблюдаемые иногда на опыте отклонения от этого закона могут быть вызваны физико-химическими или инструментальными причинами. Физико-химические причины включают в себя все явления, связанные с изменением состояния поглощающих частиц при изменении концентрации,—это диссоциация, ассоциация, полимеризация, комплексо-образоваиие в растворах. Инструментальные причины в основном сводятся к недостаточно строгой монохроматичности светового потока и неточной работе приемников излучения. [c.181]

    Нарушение указанных условий приводит к отклонениям от закона Бугера. Причинами отклонений являются 1) несоответствие подставляемого в уравнения значения с истинной концентрации вещества в растворе из-за ассоциации, диссоциации, комплексообразования 2) наличие флуоресценции анализируемого вещества  [c.245]


    Химические причины отклонений от закона Бугера. Кажущиеся отклонения от закона Бугера связаны с диссоциацией и ассоциацией химических соединений, влиянием других веществ, присутствующих в растворе, а также с другими химическими процессами, происходящими в растворах гидролиз с образованием гидроксокомплексов, гидроксидов, взаимодействием с растворителем с образованием кислых солей, изменением состава комплексных соединений в связи со ступенчатым характером их образования и др. [c.326]

    При содержании воды выше 1,5—2% в большинстве органических растворителей наблюдается поглощение в области жидкой воды, т. е. воды, молекулы которой ассоциированы друг с другом. Для некоторых растворителей, образующих прочные связи с молекулами воды (трибутилфосфат, пиридин), поглощение жидкой воды фиксируется лишь при значительно большем общем ее содержании (свыше 5%)- На основании сказанного выше легко объяснить причину отклонения градуировочного графика для определения общего содержания воды по какой-либо из полос поглощения от прямолинейного, определяемого законом Бугера — Ламберта—Берн. Этим законом можно пользоваться лишь в узком интервале концентраций, когда не слишком изменяется состав ассоциатов между молекулами воды и растворителя и число их растет аддитивно с увеличением общего содержания воды. [c.154]

    Таким образом, причины отклонения от закона Бугера могут быть физическими и химическими. [c.325]

    Физические причины отклонения от закона Бугера. Закон Буг ера справедлив для разбавленных растворов, для концентраций веществ меньще 0,01 М. При больших концентрациях частицы, поглощающие свет, настолько близко расположены друг к другу, что каждая частица влияет на распределение заряда соседних частиц, что приводит к изменению способности частиц поглощать свет данной длины волны. В этом случае наблюдается отклонение от прямолинейной зависимости поглощение — концентрация. [c.325]

    Наиболее часто встречающиеся причины отклонений от закона Бугера можно разделить на три группы 1) физико-химические, связанные со свойствами анализируемого вещества или всего раствора 2) инструментальные, связанные с особенностями данного спектрофотометра 3) связанные с анизотропией изучаемого объекта. [c.7]

    Другой физико-химической причиной отклонения от закона Бугера является флуоресценция анализируемого вещества. Попадание испускаемого раствором флуоресцентного потока на фотоэлемент приводит к увеличению интенсивности прошедшего через раствор света, что, естественно, снижает экспериментально определяемую оптическую плотность. Вследствие частичной реабсорбции флуоресцентного света наблюдаемые отклонения будут зависеть от длины кюветы. При прочих равных условиях отклонения от закона Бугера вследствие флуоресценции будут возрастать с увеличением оптической плотности и уменьшаться с ростом концентрации растворенного вешества (эффект тушения). [c.8]

    Другой физико-химической причиной отклонения от закона Бугера является флуоресценция анализируемого вещества. Если диспергирование света в приборе происходит до прохождения его через раствор и растворенное вещество под действием монохроматического света флуоресцирует, то весь флуоресцентный поток, испускаемый раствором, попадает на фотоэлемент. Это приводит к увеличению интенсивности прошедшего через раствор света, что, естественно, снижает экспериментально определяемую оптическую плотность. Вследствие частичной реабсорбции флуоресцентного света наблюдаемые отклонения будут зависеть от длины кюветы. При прочих равных условиях отклонения от закона Бугера вследствие флуоресценции будут возрастать с увеличением оптической плотности и уменьшаться с ростом концентрации растворенного вещества (эффект тушения) [28]. [c.8]

    Коэффициент е в (П.5) зависит от показателя преломления среды. Если концентрация раствора сравнительно невелика, его показатель преломления остается таким же, каким он был у чистого растворителя, и отклонений от закона по этой причине не наблюдается. В случае высококонцентрированных растворов изменение показателя преломления может явиться причиной отклонений от закона Бугера — Ламберта — Бера. [c.40]

    В работе [105] предложены критерии для определения причин отклонения от закона Бугера и описаны возможные виды калибровочных графиков, позволяющих осуществлять количественный спектрофотометрический анализ и при невыполнении основного закона светопоглощения. [c.23]

    Причиной отклонения от закона Бугера — Ламберта — Бера может оказаться собственное излучение пламени на длине волны аналитической линии. В отличие от неселективного поглощения в этом случае измеренная абсорбционность оказывается заниженной. [c.239]

    На практике могут наблюдаться отклонения от закона Бугера — Ламберта — Бера. Рассмотрим основные причины отклонений. [c.330]


    Причины отклонений от закона Бугера—Ламберта—Бера. [c.31]

    В фотометрическом анализе существенную роль играют предварительная калибровка и построение градуировочной прямой в координатах оптическая плотность А — концентрация стандартных растворов С. Если искомое содержание компонента выпадает нз концентрационного интервала, в котором соблюдается закон Бугера — Ламберта — Бера, и попадает на участок, где зависимость Л от С носит нелинейный характер (область 2 на рис. 19), аликвотная порция раствора, отбираемого для конечного определения, должна быть уменьшена с тем, чтобы измерения были проведены в области линейной зависимости Л от С (область /). В противном случае результат может быть искажен за счет специфической методической ошибки. Одной из причин отклонения от линейности зависимости Л от С является полимеризация окрашенных частиц, которой способствует повышение концентрации определяемого компонента. Другая причина — полихроматичность света, а также специфические оптические эффекты, возникающие в плотноокрашенных средах, например, внутреннее отражение. [c.47]

    Причины кажущихся отклонений от закона Бугера [c.7]

    К физико-химическим причинам относится, прежде всего, несоответствие подставляемого в уравнения значения с истинной концентрации вещества в растворе. Это несоответствие может быть вызвано реакциями диссоциации, ассоциации или химического взаимодействия растворенного вещества с растворителем и т. п. (если м. п. п. продуктов этих реакций отличаются от м. п. п. исходных веществ). Если константы этих процессов и м.п.п. продуктов (например ассо-циатов) известны, отклонения от за <она Бугера могут быть устранены подстановкой в (1.5) истинных значений с и е. Часто удается подобрать интервал концентраций. [c.7]

    В ЭТОМ случае для всех комбинаций с и I можно построить одн градуировочную зависимость D/el = f ) [21]. Если отклонения о закона Бугера вызваны инструментальными причинами, то их величин будет зависеть не столько от концентрации раствора, сколько от еп оптической плотности. Поэтому измеряемая оптическая плотность бу дет лучше аппроксимироваться полиномом от D  [c.18]

    ПРИЧИНЫ КАЖУЩИХСЯ ОТКЛОНЕНИЙ ОТ ЗАКОНА БУГЕРА [c.7]

    Очевидной инструментальной причиной кажущихся отклонений от закона Бугера может быть любая неисправность фотоэлементов или усилительной схемы спектрофотометра, приводящая к нелинейной зависимости показаний прибора от интенсивности светового потока. Это явление может быть легко обнаружено по результатам измерения пропускания нескольких нейтральных светофильтров или растворов хорошо изученных стандартных веществ [29]. [c.8]

    Второй причиной возможных отклонений от закона Бугера из-за негомогенности объекта является неравномерное распределение поглощающего вещества в пучке света (кювете). В общем случае, [c.11]

    Причин отклонения от закона Ламберта-Бугера-Беера много. С изменением концентрации вещества в растворе меняется сила взаимо-д ствия частиц (агрегация и дезагрегация, процессы полимеризации). При определенных физических (изменение температуры, облучение светом и т.д.) и химических (изменение pH, ионной силы раствора и т.п.) воздействиях на исследуемое вещество спектр его может значительно изменяться. Вещества, обладающие кислотно-основными свойствами, меняк)т величину pH раствора, при этом возможно или образование комплексов, отличающихся друг от друга спектрами поглощения, цли изменение степени диссоциации данного вещества, а ионы и нейтральные молекулы часто имеют различные спектры поглощения. Спектр поглощающего вещества может изменяться из-за накопления в растворе некоторых не поглощающих, но химически активных веществ. Отклонения от закона могут быть также обуслов- [c.188]

    Если отклонения от закона Бугера вызваны инструментальными причинами, то величина этих отклонений будет зависеть не столько от концентрации раствора, сколько от его оптической плотности и длины кюветы. Поэтому можно предположить, что измеряемая оптическая плотность будет лучше аппроксимироваться полиномом не от с, а от D  [c.23]

    Количественный анализ по электронным спектрам поглощения, так же как и по колебательным, основывается на использовании закона Бугера — Ламберта — Бера. Здесь также могут иметь место отклонения от закона. В основном причины этих отклонений те же, что и в колебательных спектрах, но на некоторых из них мы остановимся отдельно. [c.341]

    Для выбора наиболее выгодной длины волны при количественных определениях следует учитывать величину АХ, т. е. разницу в положении максимумов поглощения комплекса и реагента, а также разность в значениях молярных коэффициентов погашения Де. Большое значение величин АХ и Ае повышает чувствительность и ценность рассматриваемой реакции (рис. 22). Особенно важны эти величины при сравнительном исследовании новых реагентов в) находят зависимость Л = / (с) при Х, а комплекса и выявляют, имеет ли она прямолинейный характер. Если объединенный закон поглощения не соблюдается, то проверяют соблюдение закона Бугера — Ламберта, т. е. зависимость А от толщины слоя раствора /.Для этого исследуемый раствор наливают в кюветы различного диаметра и измеряют А при постоянных концентрации и длине волны. Прямолинейная зависимость между А и I позволяет полученные значения А пересчитать на одну и ту же величину I и нанести на график в координатах А— с. Если было установлено, что закон Бугера — Ламберта выполним, то необходимо изучить причины, вызывающие отклонение от закона Бера (см. стр. 15). [c.45]

    Если было установлено, что закон Бугера — Ламберта вы-полпп.м, то необходимо изучить причины, вызывающие отклонение от закона Бера (стр. 16). [c.27]

    Общий метод проверки подчинения растворов закону Бугера Бера основан на построении спектрофотометрических кривых. Для этого определяют оптические плотности растворов различных концентраций поглощающего вещества при длине волны, отвечающей наибольшей оптической плотности или близкой к ней. Затем на оси абсцисс откладывают значения концентрации растворов, а на оси ординат — оптические плотности. Прямые линии говорят о выполнении закона для растворов данного вещества. Если коэффициент погашения е изменяется с изменением концентрации раствора, то это говорит о неподчи-нимости данного раствора закону Бугера — Бера коэффициент погашения для разбавленных растворов при постоянных внешних условиях (температура, растворитель и т. д.) зависит только от длины волны. При неподчинимости раствора закону Бугера — Бера вместо приборов, в которых меняется толщина слоя раствора, следует применять шкалу стандартных серий. Каковы причины отклонений от этого закона  [c.230]

    Субъективные ошибки при колсритетрировании. Помимо объекг тивных причин, приводящих к отклонению от Закона Бугера- -Ламберта—Бера, ряд ошибок колориметрирования связан с недостатками зрения наблюдателя. Даже нормально развитое зрение человека неодинаково чувствительно к различным цветам. На рис. 13 приведена кривая изменения чувствительности человеческого глаза к свету разной длины волны. За 100% условно принята чувствительность к зеленой линии спектра Х=553 та. Как видно, глаз наиболее чувствителен к лучам желтого и зеленого цвета. [c.37]

    Очевидной инструментальной причиной кажушихся отклонений от закона Бугера может быть нелинейная зависимость показаний прибора от интенсивности светового потока. Это явление можно легко обнаружить по результатам измерения пропускания нескольких нейтральных светофильтров или растворов хорошо изученных стандартных вешеств. [c.8]

    Наиболее частой инструментальной причиной кажушихся отклонений от закона Бугера является немонохроматичность падаюшего на образец светового потока. [c.8]

    Кроме двух рассмотренных выше следует упомянуть третью группу причин кажушихся отклонений от закона Бугера, связанную с распре- [c.9]


Смотреть страницы где упоминается термин Бугера причины отклонений: [c.187]    [c.11]    [c.298]   
Спектрофотометрия (0) -- [ c.7 ]

Спектрофотометрический анализ в органической химии (1986) -- [ c.7 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Бугер

Отклонения

причины



© 2025 chem21.info Реклама на сайте