Неоднородность количественное описание

Важнейшим вопросом, который при этом возникает, является количественное описание процесса смешения элементов жидкости. Как это сделать путем перемещения элементов друг относительно друга или путем их взаимного проникновения, чтобы получить неоднородную картину времени пребывания жидкости в аппарате Другими словами, каким параметром охарактеризовать осевое смешение жидкости в данных условиях Для ответа на поставленный вопрос рассмотрим кратко процесс диффузии. [c.258]

Хорошее ламинарное смешение достигается лишь тогда, когда в смесителе расплав полимера подвергается большой суммарной деформации. При зтом удается существенно уменьшить композиционную неоднородность материала по сечению канала. Однако особенность профиля скоростей в экструдере заключается в том, что суммарная деформация, накопленная частицами жидкости, зависит от местоположения частиц. Следовательно, степень смешения по сечению канала неодинакова. А значит, и по сечению экструдата следует ожидать определенную композиционную неоднородность. Количественной мерой этой неоднородности могут быть функции распределения деформаций Р (у) и f (у) йу. Проанализируем эти функции для экструдера с постоянной глубиной винтового канала червяка, используя простую изотермическую модель, описанную в разд. 10.2 и 10.3. В гл. 12 рассмотрен процесс смешения в пласти-цирующем экструдере, в котором плавление полимера влияет на вид функций распределения. [c.406]

Гибкость полимерной цепи приводит к тому, что, если достаточно длинная макромолекула предоставлена сама себе , т. е. нет сил, заставляющих ее предпочесть какую-то особую конформацию, то подавляющее большинство принимаемых макромолекулой мгновенных конформаций, окажутся свернутыми, и их совокупность составит конформацию статистического клубка, или просто клубка. В гл. I мы подробно рассмотрим структуру статистического клубка, а в гл. VI дадим количественное описание его свойств с помощью методов статистической физики. Пока же отметим одну его существенную особенность — плотность клубка убывает с ростом длины полимерной цепи и для макромолекул с большой степенью полимеризации становится очень малой. Сам же клубок представляет собой сильно. флуктуирующую и очень неоднородную систему. [c.18]

В последние годы в физике все большее значение придается изучению и количественному описанию именно неоднородных систем — от микроуровня до масштабов вселенной. На эту тему выпущен ряд монографий и обзоров [269]. [c.406]

Первым попытался дать количественное описание эффектов неоднородности поверхности при адсорбции из растворов Жуховицкий [2]. Отдельные высказывания относительно влияния неоднородности на изотерму адсорбции можно найти в работах [3—11]. По-новому рассматривается эта проблема в недавно опубликованной нами работе [12]. Мы изложим наши результаты по усовершенствованию теоретического описания неоднородности и покажем, как можно количественно охарактеризовать неоднородность поверхности мы опишем также определение емкости поверхностной фазы в случае таких поверхностей. [c.158]

Для количественного описания закономерностей движения неоднородных по структуре потоков используются теоретические подходы, основанные на различных моделях их движения. [c.146]

Современное состояние теории и эксперимента в области кине-тики макромолекулярных реакций, количественного описания характера распределения звеньев и композиционной неоднородности [c.6]

Рассмотренный выше случай сополимеризации двух мономеров по механизму, соответствующему концевой модели, является самым простым, и для его количественного описания, в принципе, достаточно соотношений, выведенных в первом разделе этой главы. Однако для более сложных случаев, включающих влияние звеньев, удаленных от конца цепи, и сополимеризацию трех и более мономеров, применение аппарата марковских цепей является единственным способом количественного описания распределения звеньев в цепи и композиционной неоднородности. [c.66]

Количественное описание таких систем требует применения статистических методов теоретического исследования и особых статистических характеристик. За последние годы, благодаря трудам советских исследователей, достигнуты большие успехи в развитии статистической теории процессов на неоднородных поверхностях. Статистическая теория активной поверхности вооружает исследователя, работающего в области катализа, новыми методами изучения катализатора и процесса. Темой настоящей статьи является изложение основных результатов этой тео-. рии и вытекающих из нее приложений, представляющих интерес для экспериментатора. [c.92]

Учет механической неоднородности открывает новые широкие возможности более объективного и достоверного анализа работы сварных и паяных соединений при действии эксплуатационных нагрузок. Наличие ряда установленных и количественно описанных закономерностей влияния механической неоднородности на работоспособность соединений позволяет более обоснованно и комплексно решать задачи оптимального проектирования конструкций и технологии их изготовления. [c.17]

Проблема количественного описания ориентации кристаллов в различных условиях растяжения состоит в оценке того, до какого уровня размеров структурных элементов, составляющих сферолит, справедлива концепция подобия деформации. Ответ на этот вопрос неоднозначен и зависит от особенностей строения полимера и условий деформирования. Экспериментальные поиски ответа на этот вопрос и составляют содержание основного направления современных исследований в рассматриваемой области. Цель этих исследований — выяснение совпадений теоретических предположений, полученных при использовании моделей, различающихся предполагаемым уровнем перехода от макроскопически-однородной к структурно-неоднородной деформации, с реальными результатами оптических и рентгеноструктурных исследований процессов деформаций и смещений структурных элементов разного порядка. [c.176]

III. КОЛИЧЕСТВЕННОЕ ОПИСАНИЕ ХИМИЧЕСКОЙ НЕОДНОРОДНОСТИ [c.303]

Имеется еще одна существенная трудность в количественном описании закономерностей деформации кристаллических полимеров. Благодаря резкому различию в модулях упорядоченных и неупорядоченных структур механические напряжения при деформации будут резко концентрироваться в одних областях и ослабляться в других. И если в случае аморфных полимеров неоднородностью распределения напряжений можно пренебречь, то в случае полимеров кристаллических этого сделать нельзя даже при грубо приближенном анализе механического поведения материала. [c.190]

На рис. 1.22 показано несколько вариантов процесса термоформования, способствующих достижению однородной толщины изделия. Некоторые высокоэффективные методы включают устройства для подогрева образцов или зоны программируемого обогрева . Эти методы основаны на том, что температурное поле Т (х, у) х — у — это плоскость листа) в плоскости листа неоднородно. В тех местах, где деформация больше (тонкие участки), температура ниже. Количественный анализ стадии размягчения листа при таких граничных условиях предполагает использование численных методов расчета или метода конечных разностей и метода конечных элементов, описанных в разд. 9.4 и 16.3 соответственно. [c.575]

В условиях, когда на неоднородной поверхности теплоты и энергии активации адсорбции, а также адсорбционные коэффициенты меняются при переходе от одного участка к другому, изотерма Лэнгмюра неприменима и необходимы новые подходы к описанию количественных закономерностей адсорбции. Если на неоднородной поверхности можно выделить несколько групп участков, допуская, что в пределах каждой отдельной группы эти участки достаточно однородны, то для такой группы участков можно применить изотерму Лэнгмюра, а изотерму адсорбции для всей поверхности записать в форме [c.47]

В теневой картине неоднородности или ноля показателей преломления в параллельном или слабо расходящемся пучке света (от удаленного точечного источника) форма объекта не сохраняется, как в описанных выше методах без образования изображения. В этих методах прослеживался ход лучей, по которому проводилась количественная обработка результатов. В данном методе это невозможно, если не учитывать образования каустических линий пограничным слоем, действующим как шлирная линза . [c.68]

В развитии науки об адсорбции можно выделить два основных этапа. К начальному этапу относится накопление и эмпирическая обработка экспериментальных данных, полученных на адсорбентах с неопределенным химическим составом поверхности и неоднородной пористостью, таких как активированные угли, получавшиеся из природных органических материалов, и многие ксерогели. На этом начальном этапе экспериментальные данные обрабатывались с помощью различных эмпирических уравнений изотермы адсорбции (от уравнения Фрейндлиха [107] до уравнения Дубинина и сотр. [108—110]). Эмпирическое описание экспериментальных данных оставляет однако неясным вопрос о физическом смысле констант, входящих в эти уравнения [6]. Остаются неясными также и вопросы о том, применимы ли эти уравнения только к адсорбции в микропорах или и к адсорбции на поверхностях макропористых и непористых [96, 111, 112] адсорбентов, а также вопросы об интервале заполнений, для описания которых эти уравнения оказываются пригодными или непригодными. Чисто эмпирические уравнения не отвечают на вопросы, связанные с природой адсорбции. Остается неясным, почему один адсорбент адсорбирует одно вещество сильнее, чем другое, а другой адсорбент, наоборот, адсорбирует это вещество слабее, чем другой Как это связано качественно и количественно с химией поверхности и структурой остова адсорбента и со строением молекул адсорбата Почему в одних случаях изотермы имеют, а в других не имеют точки перегиба или разрывы На такие вопросы может дать ответ только молекулярная теория адсорбции. [c.31]

Чувствительность метода определения лития в рудах была повышена описанным приемом примерно на два порядка. Чувствительность и надежность метода определения возрастают с увеличением подачи пробы в разряд. Вместе с тем сгорание одной частицы пробы должно заканчиваться к моменту поступления в разряд следующей частицы. В противном случае соответствующие вспышки аналитической линии будут зарегистрированы как одна вспышка и возникнет обусловленная этим фактом ошибка анализа. Поэтому целесообразно пользоваться источниками, дающими наиболее короткие вспышки с крутым фронтом. По-видимому, перспективно применение плазменных источников спектра. С помощью этого приема может быть раздельно определено содержание различных минералов одного и того же элемента в пробе и дана количественная характеристика неоднородности распределения интересующего элемента по объему пробы. Если анализируемый элемент входит в два или несколько минералов в различных концентрациях, то каждому из минералов будет соответствовать характерная амплитуда и форма световых вспышек. При неоднородном распределении элемента по объему число вспышек, регистрируемых за время экспозиции, будет функцией места, из которого взята проба. [c.24]

Количественный анализ неоднородных смесей, образующихся при пиролизе полимеров, затруднен из-за больших различий в летучести. Молекулярные веса продуктов разложения часто колеблются от 2 (для водорода) почти до 1000. Конечно, анализ более тяжелых компонентов нельзя выполнить обычным путем, однако и такой анализ можно провести, если подогревать систему напуска и ампулы с образцом. Тем не менее даже при анализе смеси таких продуктов, как бутадиен и стирол, нужно быть весьма осторожным, чтобы при поступлении компонентов в систему напуска их соотношение оставалось таким же, как в смеси. Более тяжелые продукты могут отставать. Такие сильно полярные вещества, как вода, спирты, кислоты и аммиак, также имеют тенденцию адсорбироваться на стеклянной поверхности сосуда для пиролиза и системы напуска. Это затруднение можно частично обойти, если, например, использовать настолько малые образцы, чтобы в газообразном состоянии находилось максимально возможное число продуктов. Описанные ранее методы достаточно хорошо подходят для этой цели. [c.214]

Структурно-физические эффекты в химическом поведении полимера могут проявляться и в растворах. В качестве примера можно привести изученную Шибаевым, Платэ и Каргиным реакцию хлорирования полиэтилена [52]. Эта реакция помимо того, что представляет интерес как объект для количественного изучения эффекта соседа (см. гл. V и VI), дает возможность химическим путем обнаружить агрегацию полиэтилена в растворе. Если хлорирование проводить в 0,1%-ном растворе полиэтилена раствором хлора в хлорбензоле при 100, 115 и 125 °С, то продукты реакции всегда разделяются на резко неоднородные фракции — слабо хлорированный и сильно хлорированный полиэтилен. Если же реакцию вести при 130 °С и выше, то весь полимер композиционно весьма однороден и содержит либо 2, либо 30% С1, например в зависимости от продолжительности реакции. Это явление связано, по-видимому, с существованием ассоциатов макромолекул полиэтилена при более низких, чем 130 °С, температурах, для которых время жизни и перестройки соизмеримо с продолжительностью реакции. Поэтому при любой продолжительности реакции и возникает два типа продуктов — сильно хлорированные макромолекулы (образовавшиеся в результате хлорирования макромолекул находящихся на поверхности ассоциатов, а также хлорирования на молекулярном уровне после расхода ассоциатов) и мало хлорированные (находящиеся внутри ассоциатов, в которые хлор не проникает). Любопытно, что возможность существования ассоциатов макромолекул полиэтилена в этих условиях была независимо от описанного эксперимента подтверждена опытами по светорассеянию растворов этого полимера [53]. [c.48]

В этой главе рассмотрены результаты количественных экспериментальных исследований эффекта соседних звеньев в макромолекулярных реакциях. Основной задачей таких исследований являлось определение индивидуальных констант скоростей реакции и получение информации о природе процесса. При этом предполагается, что в условиях эксперимента специфика процесса определяется именно эффектом соседних звеньев. Исходя из такого допущения, для определения констант используются кинетические уравнения типа (V.1). В тех случаях, когда это возможно, кинетические данные сопоставляются с результатами изучения распределения звеньев или композиционной неоднородности продуктов реакции (и тогда применяют описанные в гл. П1 методы расчета параметров распределения звеньев или композиционного распределения как функций констант скорости) или же с данными по реакционной способности низкомолекулярных аналогов. [c.186]

Начиная с работ Дерягина [8] (1954), в ряде теоретических работ 9—-12] изучалась гетерокоагуляция, исходя из перекрывания неоднородных двойных электрических слоев, причем особое внимание обращалось на разработку количественных моделей для описания факторов устойчивости смесей частиц разного происхождения [13—16]. Было доказано, что применение этих теоретических моделей к реальным системам, таким, как сточные воды, подлежащие очистке, в лучшем случае чрезвычайно затруднено, а в некоторых случаях и бесполезно. [c.65]

Для описания статического равновесия в системе солевая форма глинистого минерала — короткоцепочечный алкиламмониевый катион формально можно использовать уравнение изотермы адсорбции Ленгмюра. Однако вычисленные из этого уравнения константы Ь количественно характеризуют только среднюю величину адсорбируемости изученного органического катиона на поверхности алюмосиликата. Это вызвано тем, что реальная поверхность глинистых частиц является энергетически неоднородной. Этот фактор вызывает также непостоянство [c.13]

Настоящая книга посвящена одному из аспектов теоретического описания химической реакционной способности молекул, а именно задаче количественного расчета тех или иных характеристик реагирующей системы, существенно влияющих на механизм элементарного акта химического превращения. Развитие этой стороны теории химической реакционной способности стало возможным в последние 10—20 лет как следствие быстрого прогресса в вычислительных возможностях квантовохимических расчетов. Интерес же к ним химиков продиктован потребностями теоретического описания реакций сложных неоднородных систем, для которых уже невозможно сформулировать простые правила, позволяющие в ряде случаев делать определенные заключения о реакционной способности практически без проведения каких-либо конкретных расчетов. [c.5]

Все реальные поверхности до некоторой степени неоднородны из-за присутствия разных кристаллических граней, ребер, дефектов и примесей. Неоднородность несколько искажает и интерпретацию результатов и сами количественные результаты определения величины поверхности, если в основу метода определения положено предположение об однородности поверхности. Хотя едва ли единый подход окажется применимым ко всем системам, успешное описание широкого круга изотерм адсорбции было достигнуто при применении двумерного уравнения Ван-дер-Ваальса и гауссовой функции распределения энергии в пределах [c.51]

Процессы релаксации в полимерах, характеризующие переход системы из неравновесного в равновесное состояние, определяются молекулярной подвижностью (движением различных по размерам кинетических единиц). Полимеры могут рассматриваться как сложные системы, состоящие из ряда слабо взаимодействующих подсистем. Каждая подсистема состоит из однотипных кинетических единиц (релаксаторов). Из-за наличия характерной для полимеров структурной неоднородности эти релаксаторы находятся в разных условиях и их подвижность не может быть полностью описана схемой с одним наивероятнейшим временем релаксации. Использующиеся для количественного описания процессов молекулярной подвижности в полимерах дискретные и непрерывные спектры приводят к эквивалентным результатам. Однако при изучении механизмов медленных релаксационных процессов, связанных с флук-туационными надмолекулярными образованиями (различного вида микроблоками), дискретный спектр дает большую информацию. Перспективно использование дискретного спектра и при анализе других процессов релаксации, обусловленных локальной подвижностью. В то же время для процессов, связанных с сегментальной подвижностью, предпочтительнее использование непрерывного спектра, так как при этом на нем проявляется максимум, высота и ширина которого являются дополнительными к lgTг параметрами, характеризующими их особенности. [c.145]

Такое переплетение влияния различных эффектов и факторов на протекание большинства, в том чи"сле простейших по химизму, реакций в полимерах приводит к затруднению их количественного описания. Углубленное количественное описание проведено к настоящему времени на примерах реакций термической деструкции, окисления полимеров, ряда полимераналогичных реакций с учетом эффекта соседних звеньев и формирующейся композиционной неоднородности продуктов (гидролиз, хлорирование и др.), многих межмакромолекулярных реакций и формирования сетчатых структур в полимерах. Чисто химические аспекты изучены значительно больше в реакциях типа полимер — низкомолекулярное вещество по сравнению с реакциями полимер — полимер. При этом следует иметь в виду, что получаемые при количественном описании хи мических реакций полимеров константы их скоростей часто за висят от условий проведения реакций (тип растворителя, темпе ратура и др.), так как эти условия влияют на конформационные надмолекулярные и другие эффекты, которые, как было показано в свою очередь определяют возможность и степень протекания той или иной реакции. Наиболее сложными для количественного описания являются твердое и вязкотекучее состояния полимеров, концентрированные растворы, т. е. состояния, где проявляется межмолекулярное взаимодействие, переходы от полимераналогичных к внутримолекулярным и межмакромолекулярным взаимодействиям, что приводит к получению различных по физическому [c.229]

Под конфигурационной неоднородностью, в соответствии с определением конфигурации, надо понимать распределение в макромолекулах олигоад, т. е. непрерывных последовательностей АААА---и/или ВВВ---. Поскольку, в самом общем случае, содержание олигоад обоих типов никак друг с другом не коррелирует (есть лишь два предела — полностью статистический сополимер и бинарный блок-сополимер и промежуточный вариант — полиблочный полимер со случайным распределением звеньев между блоками), для количественного описания конфигурационной неоднородности потребовалось бы уже две функции. [c.56]

Армированные пластики являются гетерогенными структурно-неоднородными системами со стохастической, но в больщщ -стве случаев достаточно близкой к регулярной структурой [7]. Свойства подобных систем тесно связаны с их структурой [5— 9], т. е. с пространственным расположением наполнителя и связующего, строением границы раздела между ними, а также количеством и характером структурных дефектов. Нерегулярность структуры армированных пластиков сильно затрудняет ее количественное описание, исследование взаимодействия структурные элементов и выяснение количественной связи между структурой и различными физическими характеристиками материала. [c.208]

Учет механической неоднородности открывает новые широкие возможности более объективного и достоверного анализа работы сварных и паяных соединений при действии эксплуатационных нагрузок. Наличие ряда установленных и количественно описанных закономерностей влияния механической неоднородности на работоспо- [c.286]

Обзор многочисленных экспериментальных исследований сополимеров с помощью фракционирования не входит в нащу задачу (обширная библиография по данному вопросу содержится в обзорах [17, 18]). В данном обзоре будет рассмотрена принципиальная возможность количественного описания композиционной неоднородности сополимеров на основе общепринятых способов фракционирования и интерпретации результатов этого метода. [c.208]

Полное количественное описание соосаждения должно привести к прогнозированию количества примеси, захваченной твердой фазой к данному моменту кристаллизации, на основе сведений о свойствах примеси и кристаллизанта, а также об условиях выделения твердой фазы. Решение этой задачи связано с анализом поведения нестационарной гетерогенной многокомпонентной системы с неоднородными фазами, обменивающимися энергией и массой с окружающей средой. Такой анализ в настоящее время может быть произведен только на основе экспериментальных данных, накопление которых превращается в основную задачу исследования соосаждения. Эффективность накопления экспериментального материала зависит от того, на-ско.т1ько полно в эксперименте учитывается сложность исследуемых систем и какое место занимает изучение каждой конкретной системы в решении общей задачи о соосаждении. [c.47]

Чрезвычайно важно дать точное количественное описание механических релаксационных явлений, физическое понимание которых существенно изменилось. Если раньше думали, что релаксационные процессы в полимерах связаны только с перегруппировками рибких макромолекул, т. е. связывали их с движением сегментов таких гибких макромолекул, то в настоящее время отчетливо видно, что этого крайне недостаточно. Поскольку имеются разные формы надмолекулярной структуры и поскольку эти формы взаимно превращаемы в разных условиях, в том числе и в напряженном полимерном теле, то, следовательно, и механические релаксационные явления должны быть связаны (а теперь известно, что это действительно так) не только с перегруппировкой макромолекул или их частей (если они гибкие), но и с различными типами структурных превращений. Установлено, что полимерное тело нельзя рассматривать как однородное тело, что в силу надмолекулярного строения оно обладает заметно выраженной неоднородностью и, следовательно, возможны внутренние локальные процессы разрушения по элементам контакта структурных образований или разрушение наиболее слабых из таких образований и т. п. Такие процессы микроразрушений также будут влиять, естественно, на напряженное состояние тела и, следовательно, приводить к релаксационным яв.11ениям. [c.138]

В связи со сложностью количественного описания теплоотдачи всеми зонами охлаждения будем рассматривать упрощенную модель теплообмена при кипении жидкости в трубе, состоящей из эконо-майзерной, испарительной зоны и зоны насыщенного пара. В этом случае пространство теплообменника, заполненное неоднородной смесью переменного объема V и насыщенным паром над уровнем смеси V" при рассмотрении с точки зрения динамики объема жидкой фазы и давления, можно считать заполненным объемом двух фаз, где V— полный объем жидкой кипящей фазы V"-Vi — V — общий объем пара в смеси, т. е. в пузырьках и над уровнем. Масся т(Р, V") всего вещества в рассматриваемом пространстве и ее внутренняя энергия и(Р, V ) являются функциями обоих параметров Pu, Vi. Поэтому достаточно рассмотреть уравнения сохранения массы и сохранения энергии. Для небольших отклонений всех параметров системы от величины в установившемся состоянии, если пренебречь малыми значениями высших порядков, линеаризованные [c.115]

Судя по статистическим характеристикам приведенных в таблицах I и 2 корреляций и учитывая определенную неоднородность использованных данных и весьма значительный диапазон изменения коррелируемых величин следует признать, что уравнение (3), как правило, дает удовлетворительное количественное описание зависшости большого множества гютенциа- [c.384]

Количественно оценить влияние неоднородностей можно разностью (П) — Л(П) = ДЛ, где Л(П) — среднее значение выходного параметра нри однородно работаюш ем реакторе Л(П) — среднее значение выходного параметра при неоднородно рабо-таюн1ем реакторе. Для оценки величины hA вполне достаточно знать среднее значение П, дисперсию и коэффициент асимметрии И]. Кроме оценки величины ДЛ, нри исследовании влияния неоднородностей необходимо особо изучить характер протекания процесса на участках, соответствующих крайним значениям параметра П (Птах и Птш), Т. е. необходим расчет максимально возможных отклонений параметров от поминальных значений. Это особенно важно для реактора, работающего в условиях, близких к взрывоопасным. Задав по технологическим соображениям допустимую величину АА ах, из анализа математического описания можно найти допустимые величины дисперсии и коэффициента асимметрии, чтобы на практике выполнялось условие ДЛ ДЛгпах [c.62]

Можно показать, что характеристики тепло- и массообмена в неоднородных и однородных системах различаются не только количественно, но и по своей физической сущности. Описание неоднородных систем как квазиоднород-ных с помощью усредненных величин, таких, как средний гидравлический диаметр, средняя скорость течения или средний коэффициент теплоотдачи, может оказаться ошибочным. В подобных случаях только так называемый ми-кронотоковый анализ приводит к физически разумным результатам, которые являются более надежной основой для установления подобия. [c.87]

Катализ на неоднородных поверхяо<т1х. Модель идеального адсорбир. слоя, как наиболее простая, широко Применяется для описания кинетики гетерогенно-каталитич. р-ций. Она, однако, не всегда способна описать количественно явления на пов-стях реальных катализаторов. Напр., скорость адсорбции не пропорциональна 06, а зависит от нее экспоненциально. В таких случаях необходимо отказаться по крайней мере от одного из Предположений модели идеального адсорбир. слоя либо считать места пов-стн неодинаковыми (т. наз. биОграфич. неоднородность), либо принять воз.можность взаимного влияния адсорбир. частиц (индуцир. неоднородность Пов-сти). Тогда термин одйо-родная поверхность будет означать почти то же, что И идеальный адсорбир. слой , однако допускается возможность адсорбции частицы на двух и более соседних местах пов-сти. [c.350]

Физический смысл времени Гг вытекает из того, что эта константа времени требуется для описания спада поперечных компонентов ядерного магнитного момента, т. е. эта константа определяет время, необходимое для того, чтобы индивидуальные спины потеряли фазовую когерентность вращения друг относительно друга. Если ядерные спины находятся в несколько различных полях, обусловленных неоднородностью статического магнитного поля или отличиями в локальных магнитных полях, вызванными магнитными днпольными моментами их соседей сО (раздел И, А, 2 и И, Б, 1), то они будут прецессировать с раз-ными ларморовыми частотами, что приведет в конечном счете 3 к фазовой некогерентности. Изменения ориентации спинов магнитных моментов под влиянием спин-решеточной релаксации также дают вклад в этот эффект и, следовательно, влияют на Т . Поскольку ширина резонансной линии может быть обусловлена каждым из рассмотренных выше эффектов, то Т , как показывает количественный анализ, обратно пропорционально ширине линии. Гг называется также временем спин-спинового взаимодействия или временем спин-фазовой памяти. [c.17]

Что касается количественного подхода к описанию макромолекулярных реакций, то легко видеть, что наиболее подробно он разработан в применении к эффекту соседних групп, для которого создана теория, позволяющая рассчитывать и предсказывать кинетику полимераиалогичной реакции, характер распределения звеньев и композиционную неоднородность продуктов. Разработаны также экспериментальные методы оценки констант скоростей реакции в предположении об определяющем влиянии ближайших соседних групп и без учета влияния стереохимической конфигурации. Дальнейшие задачи в этой области — учет влияния более далеко расположенных по цепи групп и эффект стереохимического строения — не представляют собой чего-либо принципиально сложного и могут быть при необходимости решены с помощью современных средств вычислительной техники. [c.253]

В 60-х и 70-х годах были достигнуты значительные успехи в области развития общей теории реакционной способности макромолекул. В работах П. А. Платэ с сотр. предложен количественный подход к описанию макромолекулярных реакций, что позволяет рассчитать параметры распределения звеньев и композиционной неоднородности продуктов поли-мераиалогичных реакций. Для описания структуры таких продуктов создан специальный математический аппарат, включающий разнообразные точные и приближенные методы, в том числе марковские приближения и метод математического моделирования Монте-Карло. Кроме того,, предложен метод полимерных моделей для определения индивидуальных констант скорости конкретных макромолекулярных реакций из экспериментальных кинетических данных [87, 88]. [c.120]