Структура серы и характер ее расщепления

Под воздействием давления водорода, температуры и катализатора в процессе гидрокрекинга протекают реакции гидрогено-лиза гетероорганических соединений азота, серы и кислорода, гидрирования полиароматических структур, раскрытия нафтеновых колец, деалкилирования циклических структур, расщепления парафинов и алкильных цепей, изомеризации образующихся осколков, насыщения водородом разорванных связей. Превращения носят последовательно-параллельный характер и обуславливаются пр родой соединений, молекулярной массой, энергией разрываемых связей, каталитической активностью катализатора и условиями процесса. [c.84]

Целлюлоза, растворенная в минеральных кислотах, претерпевает постепенное расщепление (гидролиз) и не может быть выделена из раствора в химически неизмененном состоянии. Из раствора в швейнеровом реактиве или в органических основаниях целлюлоза осаждается кислотами в химически неизмененном состоянии, приобретая, однако, другую физическую структуру, что проявляется в изменении характера рентгенограммы. Такая переосажденная целлюлоза, химически идентичная с исходной природной целлюлозой и представляющая собой ее физическую модификацию (подобно, например, физическим модификациям серы), носит название гидратцеллюлозы. Следует заметить, что гидратцеллюлоза получается не только при пере-осаждении природной целлюлозы, но и при выделении свободной целлюлозы из некоторых ее производных, например из щелочной целлюлозы или из эфиров целлюлозы (см. ниже). [c.716]

В сульфиде олова каждый атом олова имеет три соседних атома серы, -лежащих по одну сторону от него четвертая орбиталь — несвязывающая и стереохимически активна. Эта структура интерпретировалась как ковалентная с вр -гибридизацией атома олова, причем один из соседних атомов серы образует донорную связь, а несвязывающая орбиталь содержит неподеленную пару. Если связи чисто ковалентны, тогда изомерный сдвиг между 8п8 и серым оловом (в котором атом олова имеет четыре эквивалентные 5р -орбитали) определяет дополнительную 5-электронную плотность, связанную с лишним электроном в 5п8. Связывая измеренный сдвиг с калибровочными точками <5 ) и (5 )(5р) и вводя поправки на эффекты экранирования, был вычислен -характер неподеленной пары. Он получился равным 0,7 0,05 [8, 10]. Таким образом, несмотря на то что неподеленная пара занимает гибридизованную орбиталь, приблизительно такую же, как и поделенные пары электронов, они неэквивалентны. Неподеленная пара имеет больший -характер в силу того, что она не участвует в связывании. Квадрупольное расщепление, наблюдаемое в этом соединении, вероятно, связано с небалансом -характера в неподеленной паре дополнительный электрон дает избыток в плотности р-электронов, равный 0,3. Из стереохимического рассмотрения соединения 8п8 Бойль и др. [8] рассчитали, что для получения правильных углов для трех связывающих орбиталей неподеленная пара должна иметь 80% -характера и 20% р-характера. [c.256]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология