Измерение сдвига

Потенциал электрода при электролизе непрерывно изменяется в зависимости от количества пропущенного электричества или (при поляризации током постоянной силы) от времени. Кривые зависимости потенциала от количества электричества, сообщенного электроду, называются кривыми заряжения. По кривым заряжения можно определить емкость электрода. Так, Р. А. Колли впервые использовал измерения сдвига потенциала электрода при пропускании тока в течение определенного промежутка времени и установил емкость платинового электрода. По данным Колли, она близка к 150 мкф/см . Правильное толкование эти наблюдения получили только в последние десятилетия. [c.239]

Измерение сдвига (0,0)-полосы дает возможность оценить [c.95]

О в полисульфидах KjS,. (х = 3-6). Измерение сдвигов АЕ линии Ка элементов 3-го периода позволяет определить степень окисления последних в хим. соед., а в ряде случаев и их координац. число. Напр., переход от октаэдрич. к тетраэдрич. расположению атомов О в соед. Mg и А1 приводит к заметному уменьшению величины АЕ. [c.240]

Химические сдвиги протонов занимают диапазон О—10 м, д. (б-шкала). Стандартная ошибка измерения сдвигов протонов равна 0,01 м. д. [c.65]

I. Химичес кие сдвиги С занимают диапазон 0—220 м. д. (б-шкала). Стандартная ошибка измерения сдвигов составляет 0,05 м. д. [c.74]

Акустические газоанализаторы конструктивно могут быть представлены двумя схемами. В основу первой положен принцип относительного отсчета скорости звука, а второй — измерение сдвига фаз посланной и принятой акустических волн. Практическое значение получил ультразвуковой диапазон частот — десятки килогерц. Поскольку сильное влияние на скорость акустических волн в газовой среде оказывает ее температура, рабочие камеры анализаторов жестко термостатируются. [c.928]

Основная область применения фотоакустической микроскопии - контроль элементов электронной техники, небольших деталей. Измерение амплитуды и фазы принятого сигнала позволяют судить о глубине залегания дефекта. В [425, с. 442/566 и 615/407] говорится об измерении сдвига фазы относительно возбуж-даюш его сигнала. Изменение фазы принятого сигнала включает в себя вклад каждой точки термической зоны. Уменьшая модуляцию, увеличивают толщину исследуемой зоны. На рис. 2.101 изображены дефекты интегральной схемы при различ- [c.286]

Повышение точности измерений в дифференциальном методе при определении высоких концентраций достигается за счет того, что при применении в качестве раствора сравнения сильноокрашенного стандарта область измерений сдвигается в оптимальный интервал [c.75]

Фазовые методы. Длину волны можно определить измерением сдвига фазы между высокочастотным напряжением генератора, возбуждающим излучатель, и напряжением на приемнике ультразвуковой волны, прошедшей через контролируемую жидкость. При изменении расстояния между излучателем и приемником изменяются время распространения волны и фаза напряжения на приемнике. Изменению расстояния на длину волны соответствует сдвиг фазы на 2я. Индикация фазовых интервалов я или 2я производится с помощью фазочувствительных устройств по минимуму или максимуму их показаний. Для повышения точности измерений производится отсчет нескольких (/г) максимумов или минимумов и соответствующих им расстояний 4 между излучателем и приемником. [c.107]

Измерение сдвига потенциала электрода при разомкнутой цепи после изменения pH раствора позволяет определить зависимость заряда электрода от потенциала полученные данные хорошо согласуются с результатами прямых адсорбционных измерений [179, 182, 1Щ. Прим. ред. [c.152]

Измерение сдвига фазы волны [c.424]

Характеристики образцов и результаты измерений сдвигов представлены в таблице. [c.193]

В данной статье рассматриваются теоретические работы последних лет, посвященные изучению электронно-возбужденных состояний и спектров комплексов с водородными связями (ВС). При изучении спектроскопического проявления ВС основной физической величиной, по которой можно проводить сопоставление результатов теоретических расчетов с экспериментальными данными, является смещение той или иной полосы поглощения молекулы при формировании ВС. Поскольку измеренные сдвиги электронных полос лучше воспроизводятся в расчетах, проведенных неэмпирическими методами квантовой химии, рассматриваются результаты только таких расчетов. Большинство неэмпирических расчетов свойств систем с ВС в электронно-возбужденных состояниях проведено по методу самосогласованного поля с учетом конфигурационного взаимодействия, причем структуры комплексов строились из жестких молекул, геометрические параметры которых оптимизировались заранее. Для получения минимума полной энергии комплекса варьировались только межмолекулярные геометрические параметры. [c.30]

Если внешнее электрическое поле Е известно и переход с достоверностью идентифицирован, то из измерения сдвига частоты линии, обусловленного эффектом Штарка, можно определить дипольный момент молекулы. Для этих целей наиболее часто применяется волноводная ячейка. Внешнее электрическое поле создается плоским электрическим электродом, находящимся внутри волновода. Такое расположение плоского электрода не приводит к значительному искажению сверхвысокочастотного поля и не препятствует распространению сверхвысокочастотной волны, так как поле пересекается электродом в плоскости, перпендикулярной напряженности этого поля. Существенно отметить, что электрическое поле в таком волноводе имеет значительную неоднородность только около краев электрода, а в центре оно параллельно направлению сверхвысокочастотного электрического ноля. Поэтому при вычислении дипольных моментов можно считать поле [c.63]

Удобной модификацией соотношений (VI. 8), (VI. 9) является формула (VI. 10), пригодная для вычисления по измерению сдвига полосы поглощения в смесях двух растворителей, обладающих приблизительно равными в и существенно отличными величинами е [94] [c.233]

В ряде работ [108—110] сделана попытка использовать основные соотношения, описанные выше, для определения дипольных моментов по измерениям сдвигов спектров с изменением температуры. Эти методы позволяют воспользоваться результатами измерений сдвигов спектров поглощения и люминесценции [109] или только люминесценции [ПО] только в одном растворителе при комнатной и достаточно низкой температурах. Такого рода подход весьма удобен при работе с соединениями, отличающимися низкой растворимостью в широком ряду растворителей. [c.235]

Естественно, что каждый нз описанных методов обладает своими преимуществами и недостатками. Так, методы, основанные на измерениях сдвигов спектров в растворах, весьма просты по технике эксперимента и методике расчета, однако очень грубы вследствие несовершенства модельных представлений о влиянии растворителя на растворенную молекулу. [c.238]

Аналогично при внесении сухого перхлората аммония тоже появляется новая линия, которую следует приписать поглощению протонов аммонийной группы. Положение этой линии также не меняется при значительном увеличении ко нцентрации перхлората (вплоть до 35%). Если, однако, вода и перхлорат аммония присутствуют вместе, то пик NHt ширяется и постепенно сдвигается в сторону пика чистой воды. Уширение пика N 1 пропорционально концентрации воды в интервале О—8%. Точность определения воды в этой области составляет около 0,05%. При более низких концентрациях воды (< 0,5%) ошибку измерения удается снизить до 0,02%. При содержании воды выше 10% измерение полуширины пика становится ненадежным. В этом случае более приемлемо измерение сдвига линии поглощения аммония относительно линии ДМФА или тетраметилсилана, который специально вводят в раствор в качестве внутреннего стандарта. Хотя калибровочный график нелинеен, тем не менее он позволяет регистрировать присутствие до 50% Н,0. [c.184]

Это выражение позволяет определить А, если измерен сдвиг 6 . Само наличие сверхтонкого сдвига однозначно свидетельствует в пользу существования ковалентной связи в данном соединении. В комплексе обнаружение контактного сдвига указывает, что магнитный электрон переносится на электронные орбиты лигандов, т. е. указывает ga образование ковалентной связи М—L. Величина бк может быть очень большой даже для легких ядер (для и Р она достигает 10% от величины нормального резонансного [c.246]

Аппаратура и методы испытания сыпучих материалов на сдвиг были также предложены Дженике [7]. Прямое измерение сдвига производится с помощью датчика сдвига дискообразной формы (рис.8.5).Сила сдвига измеряется как функция нормальной нагрузки. [c.229]

Метод анализа, основанный на измерении сдвига интерференционной картнны световых лучей, проходящих через кюветы с раствором вещества и раствори- [c.798]

Типичные спектрограммы, показывающие зависимость интенсивности рентгеновского излучения от длины волны, полученные при анализе сплава на основе никеля с помощью кристаллов LiF и RAP, приведены на рис. 5.12. Разделение пиков Ка И Ка2 на рис. 5.12 (для 1ванадия 6 эВ) демонстрирует для основных элементов высокое разрешение по энергии, которое можно ожидать для кристалл-дифракционного спектрометра. Две другие возможности, а именно обнаружение легких элементов и измерение сдвига пика, иллюстрируются на рис, 5,13, где приведены наложенные друг на друга /С -линии бора в чистом боре, кубическом и гексагональном нитриде бора, полученные в режиме управления от ЭВМ. Сдвиги линий и сателлитные пики обусловлены сдвигами в энергетических состояниях внешних электронов, связанными с различиями в химической связи. Та-. кого рода измерения могут также использоваться для определения различных состояний окисления катионов в окислах металлов [104]. Более подробно этот вопрос обсуждается в гл. 8. [c.206]

Химический сдвиг (б) определяет положение сигнала резонанса в спектре ЯМР и зависит от химического окружения данного ядра или группы ядер. Химический сдвиг выражается в миллионных долях (м. д.) и измеряется относительно сигнала резонанса эталонного соединения (эталона измерения химического сдвига), добавляемого к анализируемым растворам (менее 1%). Для растворов в органических растворителях в качестве эталона используют тетраметилсилан (ТМС), химические сдвиги сигналов ЯМР Н и С которого приняты за начало отсчета, бгмс ( Н, С)=0,00 (б — шкала химических сдвигов). Для водных растворов в качестве эталона измерения химических сдвигов ЯМР Н используют 2,2-диметил-2-силапентан-5-сульфонат натрия (ДСС) с химическим сдвигом метильных протонов бдсс ( Н) =0,015, а для измерения сдвигов ЯМР С —диоксан (ДО), бдо ( С)=67,4. Химические сдвиги могут быть измерены относительно сигналов резонанса других эталонов и пересчитаны в б-шкалу по формуле [c.51]

Химический сдвиг (5), определяющий положение сигнала р зонанса, зависит от окружения данного ядра или группы яде выражается в миллионных долях (м.д.) и измеряется относител но сигнала резонанса эталонного соединения, добавляемого к ан лизируемым растворам (1 %). Для растворов в органических р створителях в качестве эталона используют тетраметилсила (ТМС), химические сдвиги сигналов ЯМР Н и которого пр] няты за начало отсчета, б, ЗД ,( Н, = 0,00 (б — шкала химич ских сдвигов). Для водных растворов в качестве эталона измер ния химических сдвигов ЯМР Н используют 2,2-диметил-2-с1 лапентан-5-сульфонат натрия (ДСС) с химическим сдвигом М тильных протонов бддс( Н) = 0,015 для измерения сдвигов ЯМ [c.198]

Для измерения сдвига фазы сигнал с выхода фильтра в одновибраторе 10 ограничивается и преобразуется в короткие импульсы. Входы блока измерения сдвига фазы 13 соединены с распределителем импульсов и генератором 5, частота импульсов на выходе которого (Ир =360со . Таким образом, на счетчик 2 измерителя [c.611]

Без независимых измерений сдвига фазы на поверхности раздела невозможно определить О" покрытия, так как оно связано с величиной созф, где ф — фазовый угол отраженной волны. [c.26]

Изменение акустичеоко- 10 -10 Гц го пути определяется из измерения сдвига фазы между электрическим задающим и полученным акустическим сигналами [c.424]

Де Кантер и др. [25] обнаружили линейную зависимость между сдвигом частот некоторых колебаний решетки и обратной суммой величин ионньк радиусов катиона и кислорода каркаса для ряда гидратированных форУ цеолита А с однозарядными катионами. Эта зависимость проявлялась как в ИК-, так и в КР-спектрах (рис. 2-12). Авторы не приводят подробного описания метода приготовления образцов и методики проведения спектральных измерений. Сдвиги частот решеточных У1(А,), симметричных валентных и деформационных У4(Та) колебаний в тетраэдрах ТО4 указывают, что возмущения вызываются электростатическим взаимодействием катиона с каркасом. При уменьшении ионного радиуса частоты сдвигаются в область больших волновых чисел. [c.128]

На основе сопоставления рассчитанных сдвигов полос поглощения с экспериментальными можно сделать определенные выводы о возможности существования комплексов состава 1 2, Так, в работе [15] сделан вывод о невозможности гидратирования атома кислорода кетогруппы двумя молекулами воды, поскольку рассчитанный коротковолновый сдвиг п->п -полосы ацетона в комплексе состава 1 2 значительно превышает экспериментальное значение (см. табл. 4). Правдоподобность такого вывода далеко не бесспорна, поскольку в [19] на основе интерпретации экспериментального ИК-спектра ацетона в растворе метанола получено заключение о возможности формирования одним атомом кислорода ацетона двух ВС с двумя молекулами метанола. Вывод о возможности гидратирования атома кислорода тракс-акролеина двумя молекулами воды сделан в [2], поскольку рассчитанный сдвиг п я -полосы в комплексе состава 1 2, равный 0,25 эв, лучше совпадает с измеренным сдвигом соответствующей полосы кротональдегида в растворе воды (—0,28 эв). Возможность образования двух ВС молекулами, которые имеют два координационных центра, утверждается в [20] на основе экспериментального изучения сдвигов полосы фосфоресценции пиразина в растворе этанола. При увеличении концентрации воды в этом растворе наблюдалось скачкообразное изменение величины сдвига полосы фосфоресценции (и полосы возбуждения фосфоресценции) пиразина, интерпретированное как результат последовательного замещения в комплексе пирасин— этанол состава 1 2 сначала одной, а потом и другой молекулы эчаиола на молекулы воды. [c.37]

В смесях 1иП превышают сдвиги Avb отдельных вибронных компонент на величину одного колебательного кванта возбужденного электронного состояния, равную для бензофенона - 900 см . Перераспределение интенсивности между вибронными компонентами полосы при образовании МВС наблюдалось также для п, я )-по-лосы поглощения пиразина [3, 4, 9], (я, я ) Z/в-полос поглощения и флуоресценции фенола, нафтолов и других ароматических спиртов [4, 10, 11], 2-ацетилантрацена [10, 12] и некоторых других соединений. Все изложенное приводит к выводу о невозможности корректного определения сдвига для бесструктурных полос необходимо использовать для измерения сдвига электронные полосы, обладающие колебательной структурой. [c.42]

В своей обширной обзорной работе, посвяш,енной стероидам, Шулери и Роджерс [144] смогли показать, что точные измерения сдвига ангулярных метильных групп могут дать весьма ценную информацию о структуре стероидов. Для протонов метильной группы С-18, находящихся в различном окружении, сдвиг изменяется в интервале до 0,62 м. д., в то время как для протонов С-19 этот интервал составляет 0,70 м. д. Поскольку не делалось попыток дать полное объяснение найденным на опыте сдвигам, вполне оправданной следует признать эмпирическую корреляцию этих сдвигов со сдвигами, наблюдаемыми у соединений с хорошо известной структурой. Для большей части сдвигов ангулярных метильных групп в соединениях с разными функциональными группами в различных комбинациях соблюдалось правило аддитивности. В табл. 4.4 представлены величины сдвигов сигналов протонов С-18 и С-19 при наличии разных функциональных групп в молекуле. [c.228]

Из интерференционных приборов, применяемых в химических лаборатериях, наибольшее распространение получили интерферометры типа Рэлея (1896). В этих интерферометрах, предназначенных для точных измерений малых разностей показателей преломления жидкостей и газов, используется рассмотренное выше явление дифракции Фраунгофера их принципиальная схема не отличается от изображенной на рис. 93. Характерной особенностью интерферометра типа Рэлея является возможность осуществления второй системы интерференционных полос, используемой в качестве репера для измерения сдвига основных интерференционных полос (см. п. 3). Благодаря применению реперных полос уменьшается влияние механических деформаций прибора и повышается точность измерений. Другой особенностью интерферометров рэлеевского типа, связанной с использованием фраунгоферовой дифракции, является необходимость применения небольших расстояний между щелями, а значит, и между [c.223]

При нахождении X ограничивались только теми металлами М, для которых имелось достаточное число данных. В противном случае в связи с небольшой точностью относительного измерения сдвига уровней лигандов можно получить нереальные значения X. По-видимому, это имеет место для М=Р1, где имеется только два значения (см. табл. 3.10). При расчете X не учтены также данные для некоторых рядов соединений, на -пример линии 52р в соединениях М(С9Н5Н8)2, поскольку коэффициент корреляции величин Е п X оказался слишком низок и учет этого ряда мог привести к искажению X. [c.91]

Простой способ измерения сдвига фаз заключается в том, что спай помещается под углом 45° к плоскости поляризации между призмами Николя, а тонкий кварцевый клин (с углом при вершине примерно /4°) помещается между спаем и анализатором. В этом случае поле зрения пересекается параллельными темными линиями, каждая из которых представляет собой интегральный ряд сдвига фаз для различных длин В10лн в кварце. Внесение спая, свободного от напряжений, не меняет расположения линий. Наличие же в стекле внутренних напряжений вызовет смещение линий, пропорциональное сдвигу фаз, вносимому стеклом. Линии сместятся к толстому краю кварца при растягивающем напряжении и к тонкому. раю — при напряжении сжатия в том случае, когда край клина параллелен оптической оси. Если оптическая ось параллельна боковой стороне клина, то наблюдается обратная картина. Калибровка устройства проводится путем замены стеклянного спая стеклянным стержнем, находящимся под нагрузкой. [c.140]

В случае шаев стекло — стекло образцы готовятся спайкой встык (разд. 2, 3-3) двух сте ржней (диаметром примерно б—7 мм). Обрезанные концы стержней шлифуются в направлении, перпендикулярном их оси пайка ведется так, чтобы натекание одного стекла на другое было минимальным (т. е. л слабом пламени). Спай отжигают (разд. 2, 3-1) и проводят измерение сдвига фаз, размещая стержень так, чтобы его ось была расположена под углом 45° к плоскости поляризации (рис. 2-92). [c.141]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология