Магнитные свойства в свете теории кристаллического поля

Магнитные свойства в свете теории кристаллического поля [c.56]

На основе теории кристаллического поля удается объяснить не только магнитные свойства комплексных соединений, но и их специфическую окраску. Так, в комплексе [Т1(Н20)в] ион имеет один й-электрон (электронная конфигурация "). В нормальном (невозбужденном) состоянии этот электрон находится на одной из 8-орбиталей, но при затрате некоторой энергии (Д = 57 ккал/г-ион) может возбуждаться и переходить на у-орбиталь. Длина волны света, испускаемого при переходе из возбужденного в нормальное состояние и соответствующего указанной энергии возбуждения, равна 5000 А это и обусловливает фиолетовую окраску комплекса 1Т1(Н20)в] . При таком рассмотрении становится понятным, почему комплексы, образованные ионами Си, А , и как правило, бесцветны эти ионы имеют электронную [c.589]

Сравнение данных табл. 8 и 10 приводит к выводу, что формально результаты теории кристаллического поля и молекулярных орбиталей совпадают. Этим часто пользуются при качественном объяснении магнитных и оптических свойств комплексных соединений. В этих случаях обычно пользуются теорией кристаллического поля, ибо эта теория является более простой. В случаях же, когда требуется рассмотреть магнитные и оптические свойства с количественной стороны (вычислить длину волны максимума поглощения света и т. п.), пользуются теорией молекулярных орбиталей, которая дает более точные результаты, ибо она более близка к действительности. [c.118]

Оптически активные материалы — это среды, обладающие естественной оптической активностью, т.е. способностью среды вызывать вращение плоскости поляризации проходящего через нее оптического излучения (света). Впервые оптическая активность была обнаружено в кварце, а затем в чистых жидкостях, растворах и парах многих веществ. Оптически активные материалы разделяют на правовращающие (положительное вращающие) и левовращающие (отрицательное вращающие). Это условное деление теряет смысл лишь вблизи полос собственного (резонансного) поглощения среды. Некоторые вещества оптически активны лишь в кристаллическом состоянии, так что их оптическая активность — свойство кристалла в целом, а не определяется строением отдельных молекул. Современная теория оптической активности учитывает взаимодействие электрических и магнитных дипольных моментов, наведенных в молекуле полем проходящей волны, а также дисперсию — зависимость показателя преломления среды от длины световой волны. Дпя нормальной оптической активности показатель преломления увеличивается с ростом длины волны. [c.256]

На основе теории кристаллического поля удается объяснить не только магнитные свойства комплексных соединений, но и их специфическую окраску. Так, в комплексе [Т1(Н20)б] + ион ТР+ имеет один -электрон (электронная конфигурация й( ). В нормальном (невозбужденном) состоянии этот электрон находится на одной из е орбиталей, но прн затрате некоторой энергии (А = 238 кДж/моль) может возбуждаться и переходить на йу орбиталь. Длина волны света, поглощаемого прн этом переходе и соответствующего указанной энергии, равна 500 нм это и обусловливает фиолетовую окраску комплекса [Т1(Н20)б - При таком рассмотрении становится понятным, почему комплексы, образованные ионами Си+, Ag+, 2п + и Сс12+, как правило, бесцветны эти ионы имеют электронную конфигурацию й , так что все -орбитали заполнены и переход электронов с в на орбитали невозможен. Ион же Си + образует окрашенные комплексы оп обладает электронной конфигурацией (Р, так что один изЙЕ--электронов может при возбуждении переходить на с(у-орбиталь. [c.578]

Влияние некоторых веществ на плоскость колебаний поляризованного света известно давно и обозначается как оптическая активность. Причина оптической активности может быть различной. Некоторые неорганические вещества оптически активны только в твердом состоянии, в расплаве или в растворе их оптическая активность исчезает, следовательно, она связана с их кристаллической структурой. В других случаях наблюдают вращение плоскости колебаний поляризованного света при прохождении луча через соединение при наложении сильного магнитного поля. Угол вращения пропорционален интенсивности магнитного поля, и, следовательно, оптическая активность является временным свойством. Некоторые органические вещества оптически активны в жидком состоянии, в растворе и даже в газовой фазе, как это было показано Био в 1815 г. Таким образом, оптическая активность соединений — это свойство самих молекул и она должна определяться их хиральной структурой. Исходя из этих предпосылок, Ле Бель и Вант-Гофф предложили теорию, согласно которой молекулы являются трехмерными структурами, и заложили основы представлений о пространственном строении органических соединений, которые общеприняты в настоящее время. [c.14]