Возбуждение переходов

Срабатывание какого-либо возбужденного перехода в общем случае вызывает смену маркировки СП. При этом может измениться только маркировка входных и выходных позиций возбужденного перехода. Маркировка позиций, являющихся одновременно [c.61]

Принцип метода РФС заключается в следующем. В исследуемой системе (смеси газов) генерируются тем или иным способом атомы или свободные радикалы. Светом зондирующего источника исследуемые частицы переводятся в возбужденное состояние. Зондирующий источник настроен на длину волны, вызывающую возбуждение. Переход из возбужденного состояния в основное сопровождается излучением (флуоресценцией), что используется для контроля за изменением концентрации этих частиц во времени. Установка включает реактор и соединенные с вакуумной системой СВЧ-генератор для генерирования атомов в разряде, источник зондирующего излучения, приемник возникающей флуоресценции, фильтры и монохроматоры. Источником зондирующего излучения могут быть перестраиваемые лазеры и струевые разрядные лампы. Они охватывают диапазон длин волн от глубокого ультрафиолета до коротковолновой инфракрасной области. Для регистрации флуоресценции используются фотоумножители и счетчики Гейгера. Для кинетических измерений резонансно-флуоресцентная спектроскопия может быть применима в трех различных вариантах, Во-первых, в статических условиях, когда атомы и радикалы генерируются реакционной смесью. В таком варианте РФС-метод предназначался для изучения цепных разветвленных реакций горения водорода и фосфора. Во-вторых, РФС-метод часто используется в струевых условиях в сочетании с СВЧ-разрядом. Это позволяет измерить концентрацию атомов и радикалов и изучать их реакцию с реагентом-газом в объеме или гибель на поверхности. Этим же способом изучаются продукты той или иной элементарной реакции. В-третьих, РФС-метод применяется в сочетании с импульсным фотолизом. Максимальное значение константы скорости бимолекулярной реакции, измеряемой [c.359]

Впервые поглощение энергии излучения, затрачиваемое на возбуждение переходов между магнитными уровнями энергии в парамагнетиках, наблюдал Е. К. Завойский (1944 г.) [c.56]

III группы на внешнем уровне находится три электрона, на s-подуровне два и на р-подуровне один. В соединениях они проявляют степени окисления от 1 до 3. Для ряда элементов степень окисления оказывается больше числа неспаренных электронов в атоме. Это наблюдается в том случае, когда спаренные электроны в результате возбуждения переходят в другое состояние (например, из s- в р-состояние), в результате чего число неспаренных электронов увеличивается на 2. Например, степень окисления атома бора в устойчивом состоянии равна 1, в- возбужденном (при высокой температуре с кислородом, хлором и т.д.) она равна 3 благодаря разъединению спаренных электронов [c.103]

Если несколько линий одного элемента имеют одинаковый потенциал возбуждения (переход с одного верхнего уровня на разные нижние), то их относительная интенсивность всегда остается постоянной при любой температуре источника света. Линии с одинаковыми потенциалами возбуждения называются гомологичными. [c.52]

Электронное сродство приблизительно равно энергии низшей незаполненной орбитали, а энергия возбуждения (переход электрона с молекулярной орбитали т,- =п на орбиталь, где /п, =п + + 1) может быть представлена разностью /п/, —(в единицах р). Если принять все те упрощения, которые считаются допустимыми в методе МОХ, то расчет волновых функций становится довольно простым. [c.116]

Все элементы II А подгруппы имеют по два валентных з-электрона, один из которых при возбуждении переходит на р-подуровень. Поэтов они в своих соединениях двухвалентны. [c.10]

В молекуле РНз атом фосфора в отличие от азота имеет разрешенную З -орбиталь, на которую при возбуждении переходит избыточная часть электронного облака атома фосфора. Энергия такого возбуждения достаточно велика, и в совокупности с другими факторами уменьшает энергию связи в молекуле РН, (322 кДж). При этом в три раза уменьшается и момент диполя РНз из-за отсутствия гибридной орбитали, аналогичной той, кото- [c.312]

Ядра атомов, как и сами атомы, имеют дискретные уровни энергий, самый низкий из которых называется нормальным, остальные — возбужденными. Переходы между этими уровнями приводят к возникновению 7-лучей. Все возбужденные состояния ядра имеют значения энергии, определенные с точностью до [c.392]

При электронном возбуждении симметрия равновесной конфигурации может меняться. У аммиака, напр., равновесная конфигурация ряда возбужденных состояний имеет симметрию Bj молекула этилена в основном состоянии плоская, с симметрией В , при возбуждении переходит в состояние с равновесной конфигурацией симметрии Dj,, и т. д. Аналогичные изменения симметрии равновесной конфигурации проявляются и при ионизации молекул. [c.349]

Для атома водорода основным состоянием является состояние с главным квантовым числом и = 1 Чтобы атом перешел в состояние с другим значением квантового числа, ему необходимо сообщить дополнительную энергию Такой процесс перевода атома или молекулы из основного состояния в одно из состояний с большей энергией называется возбуждением Возбудить атом или молекулу можно различными способами облучением внешним электромагнитным полем с частотой волны = ( Ео)/ ( и о — энергии возбужденного и основного состояний соответственно, А — постоянная Планка), за счет столкновений с другими атомами или молекулами, когда в энергию возбуждения переходит часть кинетической энергии частиц [c.32]

ЯМР-спектрометр состоит из магнита, создающего постоянное магнитное поле, которое расщепляет энергетические уровни, радиочастотного генератора для возбуждения переходов и детектора для регистрации испущенного излучения. Разрешающая способность ЯМР-спектро-метра зависит от силы и однородности магнитного поля и постоянства радиочастоты. Для большинства химических исследований необходимо высокое разрешение. [c.501]

Следует отметить, что молекула О2 при возбуждении переходит в синглетное состояние [c.107]

Возбуждение перехода между спиновыми состояниями [c.117]

Гелий-неоновый газовый лазер представляет особый интерес в связи с темой данной главы. Неон является веществом, которое способно обнаруживать лазерное действие. Однако инверсная заселенность в нем достигается в результате переноса энергии от возбужденного состояния гелия к неону, который таким образом переводится в возбужденное состояние. Гелий возбуждается электрическим разрядом (столкновениями с электронами в электрической разрядной трубке). Для такого возбуждения неприменимы обычные правила отбора. Многие из возбужденных атомов гелия в конце концов попадают в низшее возбужденное состояние (конфигурации 15 2з ) либо непосредственно в результате возбуждения, либо в результате распада высокоэнергетических возбужденных состояний. Излуча-тельный переход из состояния в синглетное основное состояние запрещен по спину, вследствие чего состояние 51 обладает сравнительно большим временем жизни. Это состояние лежит приблизительно на 1,6-10" см- над основным состоянием гелия. Высшее энергетическое состояние конфигурации ls 2s 2p 4s неона [эту конфигурацию мы сокращенно обозначим символом (Ые+, 45)] лежит всего на 314 см- ниже по энергии, чем указанное возбужденное состояние, относительно основного состояния неона. В такой ситуации возможен резонансный перенос энергии, при котором энергия возбуждения переходит от гелия к неону. Состояния конфигураций (Не+, Зр) и (Не+, Зз) расположены между конфигурацией (Не+, 4з) и основным состоянием. Они не заселяются возбужденным гелием следовательно, создается инверсная заселенность между различными возбужденными состояниями неона. Преобладающее лазерное дей- [c.189]

Из общих соображений ясно, что для возбуждения переходов необходимо облучать систему с частотой V, удовлетворяющей условию [c.14]

Подставляя выражение АЕ из последней формулы в предшествующую, получаем условие ядерного магнитного резонанса, связывающего частоту Уо возбужденных переходов между двумя уровнями для атомов, имеющих гиромагнитное отношение у и находящихся в постоянном магнитном поле напряженности [c.280]

Эти уровни можно обнаружить так же, как и электронные состояния, если пронаблюдать возбужденные переходы между ними. Переход с одного уровня на другой здесь равнозначен изменению направления, т. е. переориентации спина. Энергия при этом также поглощается или выделяется в виде электромагнитного излучения, частота которого в соответствии с уравнениями (3) и (7) определяется выражением [c.11]

Потенциал ионизации (удаление электрона с г-й МО) Энергия возбуждения (переход электрона с г-й МО на /-ю МО) ег [c.289]

Энергии возбуждения переходов электрона с -й МО на а-ю МО, согласно рис. 13.32, можно записать следующим образом [c.381]

Рис. 13.35. а — изображение п->-я - и п- п - переходов в сопряженном соединении б — межмолекулярное возбуждение переход электрона с ВЗМО донора (Д) на НВМО акцептора (А) с возникновением полосы переноса заряда (ПЗ) в — переход электрона с Гг -орбитали атома переходного элемента на -орбиталь. Расщепление вырожденных -уровней вызвано влиянием поля лигандов с октаэдрической симметрией соответствующий переход [c.386]

Рис. 85. Сравнение с опытом рассчитанных эффективных сечений (в атомных единицах) возбуждения перехода 1 — 2р в атоме водорода электронным ударом (энергия выражена в единицах порога возбуждения)

Сеть Петри функционирует, переходя от одной маркировки к другой в результате срабатывания возбужденных переходов. Таким образом, можно считать, что динамика поведения СП (ее функционирования во времени) может бьгть адекватно описана тройкой [c.62]

Расчеты показали, что большая часть энергии, освобождающейся при распаде СНРд, идет на образование возбужденной молекулы НР. Бирадикал Ср2 оказывается практически невозбужденным. Это, по-видимому, связано с тем, что в активированном комплексе СР2 находится в равновесной конфигурации и при его распаде ведет себя практически как изолированная система. Это предположение было проверено следующим образом. Траектории начинались не из точки седла ППЭ, а из близкой к ней точки, в которой фрагмент СР2 оказывается возбужденнь1М. Энергия Ср2 равнялась 10 ккал/моль. Большая часть энергии возбуждения фрагмента СРт оставалась на бирадикале СРу- образовавшемся в результате распада. Фрагмент СР2 возбуждался заданием начальной кинетической энергии внутренних колебаний. При таком задании начальных условий также в результате распада получался возбужденный бирадикал СР2, однако часть начальной энергии возбуждения переходит в кинетическую энергию относительного движения продуктов. [c.122]

Таблица XXIX. I. Возбуждение переходов в молекулах в различных областях поглощения электромагнитных излучений

Для возбуждения переходов на образец, помещенный в постоянное однородное магнитное поле, необходимо воздействовать переменным магнитным полем Bv = B°v os(2лv/- -6), сравнимым по энергии с зеемановских уровней системы. Резонансное поглощение электромагнитного излучения происходит при условии, что вектор осциллирующего магнитного поля перпендикулярен направлению постоянного магнитного поля 8,-1 В и для рассматриваемой двухуровневой системы удовлетворяется равенство [c.11]

Удельное электрическое сопротивление проводников изменяется от 10" до 10 Ом-м. С повышением температуры оно увеличивается. Носителями заряда в них служат электроны. Валентная зона и зона проводимости электронной структуры метгиллов пересекаются (рис. 33.1, проводник). Это позволяет электронам из валентной зоны при небольшом возбуждении переходить на молекулярные орбитали зоны проводимости, а это значит, что электрон с другой вероятностью появляется в той или иной точке компактного металла. [c.637]

Молекула Be lj. В этой молекуле атомы хлора соединены с атомом бериллия. Атомы хлора имеют по одному неспаренному электрону и могут принять участие в образовании каждый одной связи. Электронная структура атома Ве ls 2s , здесь отсутствуют неспаренные электроны. Тем не менее молекула образуется. В таких случаях в методе ВС используется представление о возбужденных, валентных состояниях атома. Предполагается, что во взаимодействие атом бериллия вступает, будучи в возбужденном состоянии, например, имея электронную структуру ls 2s 2p, которая возникла благодаря возбуждению, переходу одного из электронов с 25-орбитали на 2р такая структура содержит два неспаренных электрона, что создает возможность для образования двух ковалентных связей. Для перехода структур s 2s - s 2s 2p требуется затрата энергии 356 кДж/моль (потому второе состояние и называется возбуждепным, что обладает большим запасом энергии), однако эта затрата с лихвой компенсируется выделением 928 кДж/моль при образовании двух связей Ве—С1 в молекуле ВеСЬ. [c.114]

Собственное характеристическое светопоглощение анализируемою вещества возникает вследствие его электронного возбуждения — перехода из основного (невозбужденного) электронного состояния в одно из возбужденных электронных состояний. При комнатной температуре вещество находится обычно в основном электронном состоянии. Поглощ.ш энергию падающего света (т. е. светового луча, проходящего через кювету с анализируемым раствором) при огфеделенной длине волны, вещество энергетически возбуждается и переходит в более высоко лежащее (i ю энергии) электронное состояние, время жизни которого очень мало. Энергия таких электронных переходов соответствует энергии электромагнитного излучения УВИ-области, поэтому электронные спектры поглощения большинства веществ наблюдают в этом спектральном участке. [c.525]

Итак, ученые пришли к пониманию того, что нефтяная ассоциативная комбинация (или ССЕ) сферически-симметричной формы, представляющая собой студнеобразную асфальтеновую фазу, состоит из ядра парамагнитных молекул (радикалов) с большими потенциальными энергиями взаимодействия и оболочек различных диамагнитных молекул, располагающихся от ядра к периферии в соответствии с уменьшением их взаимных потенциалов. Вокруг парамагнитного ядра послойно группируются ароматические, нафтеновые и парафиновые углеводороды. Гетероатомные соединения как ароматического, так и неароматического рядов могут располагаться в различных слоях, начиная с первого, поскольку гетероатомные пи-связанные диамагнитные молекулы обладают наименьшей энергией возбуждения (перехода) в триплетное состояние и легко вступают в гомолетические реакции [136], т.е. являются спин- [c.74]

Нервное возбуждение начинается с локальной генерации потенциала действия. Далее импульс распространяется по нервным аксонам и по синцитиям, т е. по системам, состоящим из многих волокон, причем импульс может переходить с одного волокна на другое. Синцитиальное строение свойственно гладким мышцам, выстилающим полые органы животных. Нервное возбуждение переходит от одного нейрона к другому посредством спнаптн-ческой передачи, природа которой представляет особую проблему. [c.369]

Другой источник волн — ведущие центры, или эхо. Если подать несколько импульсов на неоднородное по рефрактерности лолокно, то на неоднородности появляются новые импульсы, бегущие по волокну, и лишь позднее наступает состояние покоя. Возникшие импульсы подобны отраженным от неоднородности, лоторая рассматривается как источник эха. Показано, что эхо может появляться в средах, для которых т/хп > 0,5. Ревербератор есть источник импульсов, который может существовать в среде и при х/хн>0,5. Пути, по которым возбуждение переходит из области с меньшим Хр в область с большим т и обратно, про- странственно разделены, но сближаются при увеличении х/хп и при х/тд = 0,5 соединяются. Тем самым эхо есть ревербератор с предельной, нулевой длиной. Эхо и ревербератор сходны как источники импульсов и могут быть причинами фибрилляции в неоднородных возбудимых средах. [c.531]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология