Промежуточные продукты радиолиза водных растворов кислорода

ПРОМЕЖУТОЧНЫЕ ПРОДУКТЫ РАДИОЛИЗА ВОДНЫХ РАСТВОРОВ КИСЛОРОДА [c.178]

Процессы, протекающие при облучении водных растворов фенола, гораздо сложнее тех, которые наблюдаются при радиолизе растворов бензойной кислоты, нитробензола или хлорбензола [8101]. В кислых растворах первичным продуктом является, в частности, о-бензохинон [8101]. Хотя механизм его образования и неизвестен, но можно предполагать, что в качестве промежуточных соединений образуются озонидоподобные соединения или гидроперекиси. Другая характерная черта облучения растворов фенола — появление окраски желтой в кислой и красной в щелочной средах. Оно связано, вероятно, с образованием хиноидных структур [8101] и имеет мало общего с окрашиванием тирозиназ или пироксидаз. Подобные окраски возникают также при облучении водных растворов других фенольных соединений галловой кислоты, таннина, адреналина и тирозина (см. также стр. 246). Для проявления этого эффекта облучаемый раствор должен содержать молекулярный кислород. Оптическая плотность его продолжает нарастать и после прекращения облучения, причем этот рост ускоряется в присутствии ионов меди, при нагревании раствора или действии на него света. Последействие может быть подавлено введением в раствор непосредственно после прекращения облучения веществ-восстановителей типа тиомочевины, цистеина или аскорбиновой кислоты [L60, L67, L73], Описанное явление объясняют медленностью реакций, в которых участвуют гидроперекиси, образующиеся при облучении. [c.173]

В работе [ПО] исследовано воздействие растворителя на образование триплетных состояний. Выход триплетных состояний относительно велик в тех неполярных растворителях, которые не способны вызвать отрыв атомов водорода. В растворителях промежуточной полярности наблюдалось уменьшение выхода триплетных состояний и увеличение выхода радикалов и анионов. В водных растворах выход триплетных состояний, не обнаружен. В последующих работах получены также кинетические доказательства большого значения триплетных состояний. Так, в работах [П1, И2] показано, что 4-пентеналь — важный продукт фотолиза и радиолиза жидкого циклопентанона. На его выход не влияют такие обычные поглотители радикалов, как DPPH или Fe ls, но выход снижается при добавлении кислорода или пентадиена-1,3. На образование триплетных состояний указывает фосфоресценция, наблюдаемая при фотолизе циклопентанона [ИЗ]. Воздействие пентадиена-1,3 на выход 4-пентеналя количественно согласуется со следующей схемой [c.116]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология