Бесконечно длинные плоские зигзагообразные цепи

Рис. 46. Потенциально активные в ИК- и КР-спектрах нормальные колебания бесконечно длинной плоской зигзагообразной цепи.

Реальные молекулы виниловых полимеров не являются бесконечно длинными плоскими зигзагообразными цепями. Возможны различные отклонения, так что высокая симметрия будет частично утрачена и строгие правила отбора уже не будут выполняться. Ниже мы рассмотрим некоторые из этих отклонений. [c.173]

Бесконечно длинные плоские зигзагообразные цепи [c.176]

Водородная связь отличается от ковалентной по энергии и длине. Она более длинная и менее прочная, чем ковалентная. Так, в твердом фтороводороде длина ковалентной связи F—Н равна 95 нм, в то время как водородная связь Н F имеет длину 156 пм. Благодаря водородным связям между молекулами HF кристаллы твердого фтороводорода состоят из бесконечных плоских зигзагообразных цепей. [c.250]

При гипотетическом перенесении регулярной бесконечной цепи без изменения ее строения из кристалла в вакуум следует ожидать небольших сдвигов частот для некоторых нормальных колебаний. Наиболее отчетливо такое явление наблюдали в спектре н-парафинов [57, 69]. Так, в ИК-спектре твердого раствора н-парафина в дей-теропарафине полоса поглощения с максимумом около 725 см сдвигается при плавлении к 720 сл . Поскольку в расплаве есть еще достаточное количество плоских зигзагообразных цепей, следует считать, что сдвиг 5 обусловлен главным образом различным окружением молекул в расплаве и кристаллической фазе. Обычно даже в монокристаллах полимеров цепочки не полностью вытянуты , а имеют изгибы за счет внутреннего вращения вокруг связей скелета, однако длина регулярных спиральных участков макромолекул в кристаллах достаточно велика, чтобы цепочку можно было рассматривать с точки зрения ее нормальных колебаний как бесконечную. В некристаллической части полимера длина таких участков может оказаться небольшой, и в этом случае следует ожидать дополнительно значительных спектральных изменений. Переход от бесконечной цепи к короткому сегменту связан также с изменением симметрии, и в спектрах могут оказаться активными не только факторгрупповые частоты. Усложнение спектра может произойти как в результате появления частот, за- [c.268]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология