Симметрии изменение влияние температуры

Если величина отношения 11И для некоторого тела непостоянна, то законны сомнения, может ли удельное сопротивление считаться его характеристикой. Для того чтобы с этим согласиться, достаточно вспомнить об уменьшении величины тока в металлах при их нагреве за счет джоулева тепла. Еще более запутанными являются процессы уменьшения токов, происходящие в электролите при продолжительных изменениях концентрации и под влиянием температуры. В этих очевидных случаях мы будем говорить об изменениях сопротивления, вызванных вторичными воздействиями. Для определения сопротивления нужно выбирать соответствующие короткие интервалы времени. Существенно только то, что для заданного состояния материала отношение напряженности поля к плотности тока является величиной, не зависящей от приложенного напряжения. (Вероятно, можно еще допустить существование зависимости сопротивления от плотности тока, а также разные значения сопротивления для противоположных его направлений. Может оказаться, что плоскость, обнаруживающая зависимость сопротивления от кристаллографических направлений, не будет иметь центра симметрии). [c.155]

Возникающие при вращении центробежные эффекты и эффект Кориолиса должны учитываться в уравнениях баланса сил и количеств движения. Эти соотношения, как и другие уравнения равновесия, затем подвергаются упрощениям для каждой конкретной задачи как в геометрическом отношении, так и путем введения некоторых дополнительных аппроксимаций. Многие встречающиеся на практике конкретные задачи могут получить то или иное частное описание. Приводимый ниже краткий обзор в основном касается одной конфигурации. Вращение происходит вокруг вертикальной оси с угловой скоростью й (рад/с), причем все граничные условия характеризуются осевой симметрией. В качестве координатной системы используются цилиндрические координаты л 0 и 2. Единственным учитываемым здесь изменением плотности является то, которое вызывает свободную конвекцию оно записывается в виде приближения Буссинеска Ар = рР( —(г), где г г — некоторая характерная температура. Таким образом, влияние на плотность разности давлений, обусловленной центробежными силами, в данном случае не учитывается. Такое допущение по поводу центробежных сил представляется вполне разумным, поскольку эти силы достаточно малы по сравнению с ускорением силы тяжести, т. е. Л <С 1, где [c.458]

Радиус действия атомов не строго постоянный, он зависит от структуры кристалла, соседних ионов, а также от температуры и давления. Особенно сильно из.меняются форма и радиус действия крупных атомов под влиянием противоположно заряженных ионов. При этом нарушается симметрия в строении атома, электроны смещаются относительно ядра в направлении мелких ионов с большим зарядом — происходит своеобразная деформация сферы действия. Изменение сферы действия иона в симметрии распределения электронов под влиянием внешних зарядов называется поляризацией. Чем больше радиус. действия иона и чем меньше его заряд, тем легче он поляризуется. Наибольшей поляризующей способностью обладают ионы с минимальным радиусом действия я большим зарядом (валентностью). [c.14]

На рис. 10-6 изображено влияние изменения напряженности электростатического поля на расщепление -орбиталей в поле октаэдрической симметрии (интервал а—б). Отсюда становится понятным, почему для некоторых комплексов, у которых величина До очень близка к Р для атома металла в комплексе, простое изменение температуры может повлиять на магнитные свойства. Такое влияние действительно наблюдается экспериментально. [c.417]

Подобно низкомолекулярным соединениям, для полимеров характерно явление полиморфизма, состоящее в том, что одно и то же вещество может кристаллизоваться с образованием различных кристаллографических форм. Так, полипропилен может образовывать кристаллы, принадлежаш.ие к моноклинному, гексагональному и триклинному типам симметрии. Переходы между различными полиморфными образованиями происходят либо при изменении температуры, и в этом случае они обычно представляют собой типичные фазовые переходы первого рода (см. гл. 4), либо под влиянием механической нагрузки, приводящей к скачкообразному или постепенному изменению параметров кристаллографической ячейки. [c.85]

Для равенства температур компенсирующей и анализируемой газовых смесей необходимо, чтобы анализируемая смесь при продувании ее через рабочую камеру успевала принять температуру камеры. Кроме того, необходимо, чтобы была тепловая симметрия рабочего и компенсирующего потоков радиации. Идеально строгое равенство температур анализируемой и компенсирующей газовых смесей невозможно. На практике, однако, можно допустить некоторое различие в температуре этих смесей. Например, разность температур 0,3 град вызывает погрешность, не превышающую 0,1% от конца шкалы. Плотность анализируемой газовой смеси в рабочей камере может изменяться также при изменении ее расхода. Однако, уменьшая сопротивление газовой линии после рабочей камеры и используя достаточно малые объемные расходы анализируемой смеси, это влияние удается уменьшить практически до нуля. [c.71]

Соотношение интенсивностей линий сверхтонкой структуры радикала NH2 было явно аномальным. Триплет линий, обусловленный ядром азота, имел, по-видимому, слишком интенсивную центральную линию, а центральная линия триплета, обусловленного протонами, была слишком слабой. Объяснение описанной аномалии дано в рамках механизма, учитывающего влияние молекулярной симметрии на заселенность вращательных состояний при низких температурах 158]. Если бы амино-радикал эффективно находился в стационарном состоянии, то, кроме некоторой анизотропии -тензора, можно было бы ожидать изменения главным образом внешних (nij = +1) линий, а не центральной линии триплета, обусловленного ядром атома азота. Аналогично внешние линии триплета, обусловленного протонами, должны были бы обнаруживать заметное анизотропное уширение. Экспериментальный спектр соответствует радикалу с заторможенным вращением. Поэтому внешние линии азотного триплета уширяются, что и объясняет аномальное соотношение интенсивностей в спектре. Однако на основе подобных соображений нельзя понять обратный эффект, наблюдаемый у протонного триплета линий. [c.171]

Природа лиганда в шестом положении порфиринового кольца оказывает существенное влияние на параметры мессбауэровского спектра. Так, если через кровь пропускать газообразный азот или углекислоту, то получают спектр, показанный на рис. 10.3 [36]. Чистый оксигемоглобин также имеет дублетный спектр, но с несколько меньшей величиной квадрупольного расщепления (рис. 10.3, б). Мессбауэровский спектр венозной крови представляет собой наложение этих двух спектров с соотношением интенсивностей 6 1. Присоединение окиси углерода к гемоглобину приводит к сильному изменению мессбауэровского спектра, проявляющемуся в том, что квадрупольное расщепление исчезает. Это отражает образование прочной связи группы гема с окисью углерода, приводящей к сферической симметрии электронного облака. Правда, более тщательное исследование гемоглобина при температуре 5° К [30] позволило обнаружить небольшое квадрупольное расщепление в его соединении с окисью углерода. [c.422]

Вызванная деформацией небольшая несимметричность симметричной в свободном состоянии молекулы может потерять свое влияние на структуру решетки в результате того, что молекулы в решетке вращаются. Такое вращение возможно в решетках, в которых молекулы не удерживаются силами, заметно локализованными в отдельных местах молекулы, т. е. в решетках из молекУЛ, образующих во все стороны одинаковое или по крайней мере довольно равномерное поле. В подобных случаях неоднократно устанавливалось существование при определенной температуре вращательного превращения двух модификаций. Это превращение проходит всегда таким образом, что модификация с более высокой симметрией оказывается стабильнее при более высоких температурах. Перестройки решетки, как при других полиморфных превращениях, в этом случае не происходит молекулы сохраняют свое взаимное расположение при незначительном изменении расстояний. [c.288]

Форма спектров поглощения и излучения.Зеркальная симметрия сиектров. Влияние температуры на спектры. Одним из простых изменений скелета антраценовой молекулы является замена "г в ней атома углерода атомом азота, помещаемым в положение 10. Это изменение в отличие от рассмот-рен>шх выше усложнений молекулы антрацена касается самого скелета молекулы. Получающаяся в результате такого преобразования молекула акридина GlзПgN (рис. [c.251]

Мы рассмотрели влияние различных условий опыта на параметры хроматографа, но колебания их отражаются также и на качестве нулевой линии прибора, снабженного детектором но теплопроводностп. Изменения этих параметров, воздействуя одинаково на плечи измерительной схемы моста детектора, в принципе ие должны нарушать его равновесия п не менять положение нулевой линии, записываемой регистратором. Одпако практически этого не бывает вследствие того, что очень трудно подобрать все сопротивления и характеристики плечевых элементов схемы совершенно одинаковыми. Даже в том случае, когда создана надежная симметрия электрической схемы моста Уитстона, небольшие колебания системы электропитания и температуры могут вызвать случайные сигналы детектора, появляющиеся в результате временных различий плечевых элементов схемы. Возникающие в этом случае на нулевой линии шики обычно трудно спутать с пиками компонентов пробы, по они, ухудшая нулевую линию, дополнительно увеличивают порог чув- твительности прибора. [c.79]

Применим теперь результаты, полученные нри изучении трехчастичных обменных взаимодействий, к проблеме стабильности кристаллов рассматриваемых галогенидов. Как и в случае кристаллов инертных газов, мы не будем исследовать стабильность кристаллов вблизи абсолютного нуля температур и, кроме того, пренебрежем влиянием нулевой энергии на стабильность. Поэтому мы должны сравнить статические энергии кристаллов с решетками типа s l и Na l для различных галогенидов щелочных металлов. Однако, прежде чем проводить такое сравнение, необходимо исследовать, насколько в данном случае существенны эффекты многократного обмена, поскольку значепия рЛ у кристаллов галогенидов, как это отмечалось ранее, значительно меньше, чем у кристаллов инертных газов. Мы уже рассмотрели [28] вклад в AEJEf энергии двукратного обмена для специального случая Y = 1 и для значений pi , равных 1 1,2 . . . 2. При этом было показано, что учет двукратного обмена не приводит ни к каким качественным изменениям. В частности, остаются такими же свойства симметрии трехчастичных взаимодействий даже для столь малых значений pi , как 1. Далее учет двукратного обмена приводит к уменьшению роли энергии трехчастичных взаимодействий как при малых, так и при больших значениях угла 0. Однако указанный эффект быстро убывает с увеличением pi (у кристаллов инертных газов, имеющих pi > 2, эффект уменьшения роли трехчастичных взаимодействий незначителен). Таким образом, обсуждение проблемы стабильности мы можем проводить, принимая во внимание только однократные обменные эффекты. [c.274]

Решающее влияние на температуру застывания оказывает симметрия молекулы. Так, симметричный бис(трипропилсилокси) бен-зол-1,4 имеет температуру застывания —45°С. Нарушение симметрии молекулы за счет изменения положения трипронилсилокси-групны (1,3 вместо 1,4) или за счет замены одного пропильного радикала на этильный приводит к понижению температуры застывания до минус 98 — минус 102 °С (см. табл. 2, образцы 1—3). [c.32]

Значительное число работ посвящено исследованию влияния гетероатомов в исходных компонентах на свойства образующихся полимеров. Эти атомы прерывают полиметиленовые цепи, соединенные между собой амидными группами, и могут вызывать сильное и характерное изменение свойств полиамидов,, сохраняющих, однако, при соблюдении молекулярной симметрии волокнообразующие свойства. Введение атомов кислорода и серы (простые эфирные или тиоэфирные группы) делает молекулярные цепи более гибкими, в результате чего понижается температура плавления полимеров. Получение полимеров, содержащих простые эфирные группы, не представляет трудностей. Присутствие этих групп увеличивает также гидрофильность полимера в некоторых случаях этот эффект настолько сильно выражен, что полиамиды становятся даже растворимыми в воде, как например это имеет место в случае полиамида, получаемого из 1,2-ди-(Р-аминоэтокси)этана и адипиновой кислоты [58]. Этот полиамид [—(СН2)а0(СН2)20(СН2)2МН0С(СН2)4С0ЫН—] , содержащий по две эфирные группы в каждом остатке диамина, плавится при 160°, образует волокна и легко растворяется в горячей воде. Дигликолевая кислота и пентаметилендиамин или ди-7-аминопропиловый эфир и адипиновая кислота дают полиамиды (т. пл. соответственно 130 и 190°), менее чувствительные к воде [59, 64]. Следует отметить, что введение тиоэфирных группировок приводит к некоторой термической неустойчивости. [c.133]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология