спектр твердые растворы

Типичным примером является система нафталина при 3200 А (сила осциллятора равна 0,002). Мак-Клур исследовал спектр твердого раствора нафталина в дуроле и нашел полосы поглощения, причем каждая с двумя различными направлениями поляризации, как вдоль более длинной оси, лежащей в плоскости, так и вдоль более короткой оси. Вывод о том, что существуют две взаимно накладывающиеся системы полос, следует из изучения спектра паров с высоким разрешением. Имеется набор очень слабых полос, разрешенных правилами отбора для электронных спектров, с началом полосы разрешенного электронного перехода при 32 020 см . Набор гораздо более сильных полос имеет ложное начало при 32 458 см , обусловленное колебательным возмущением. Различие между двумя наборами полос проведено в спектре чистого кристалла, который изучался различными группами исследователей нри 20° К [63, 71 ] и совсем недавно при 4° К. Спектр вблизи начала электронной полосы показан на рис. 10. Нулевая полоса имеет расщепление, равное 151 см , с компонентой а при более низкой частоте, тогда как ложная нулевая полоса 438-0, хотя и является гораздо более интенсивной, не расщеплена. [c.556]

В дефектных кристаллах примесь распределяется с уменьшением концентрации все более и более неравномерно. Одной из причин подобной дисперсии примесей в твердом растворе является их взаимодействие с дислокациями. В этом случае при упрощенном представлении о колебательном спектре твердого раствора [8] [c.16]

Если не пренебрегать колебательной составляющей то при упрощенном представлении о колебательном спектре твердого раствора можно получить [13] соотношение [c.99]

Рис. 3. ИК-спектры твердых растворов 8гз(81,0е)д09 при малой (3 мол.%) концентрации одного из компонентов

Вычисленные частоты ионов, с.н- Частоты максимумов в инфракрасных спектрах твердых растворов см- ) при относительном содержании кремния Вычисленные частоты ионов, см- [c.49]

Рис. 8. ИК-спектры твердых растворов в системе Li. (Si Ge )0з при значениях х

На рис. 2 представлены спектры твердого раствора (10 М) стабильного ради ала 2 (см. таблицу) в полистироле при температуре 77 К [7]. В спектре, полученном в диапазоне 2 мм, отчетливо видны компоненты, соответствующие трем главным значениям анизотропного -фактора. Легко измеряется также значение анизотропного тенэора СТВ (приняты направления г — перпендикулярно плоскости радикального фрагмента, X — вдоль N—0 связи). [c.179]

Спектр V (III) в KA1 U при 700° содержит две группы полос— одну с центром около 15 000 см- (е 250) и другую с центром вблизи 9000 см (е 190). Этот спектр на основании результатов сравнения со спектром твердого раствора V (III) в кристаллическом sAl U приписывают [67] ионам V li. имеющим искаженную тетраэдрическую структуру. [c.340]

Груэном и Макбетом [3] и характеризуется молярным коэффициентом погашения, равным приблизительно ПО. Это значение согласуется с данными об интенсивности спектров большого числа тетраэдрических комплексов Ni (II) [87—90]. Близкое сходство между спектром Ni (II) в хлоридном расплаве и спектром твердого раствора saNi U— s2Zn U, таким образом, доказано. [c.353]

При гипотетическом перенесении регулярной бесконечной цепи без изменения ее строения из кристалла в вакуум следует ожидать небольших сдвигов частот для некоторых нормальных колебаний. Наиболее отчетливо такое явление наблюдали в спектре н-парафинов [57, 69]. Так, в ИК-спектре твердого раствора н-парафина в дей-теропарафине полоса поглощения с максимумом около 725 см сдвигается при плавлении к 720 сл . Поскольку в расплаве есть еще достаточное количество плоских зигзагообразных цепей, следует считать, что сдвиг 5 обусловлен главным образом различным окружением молекул в расплаве и кристаллической фазе. Обычно даже в монокристаллах полимеров цепочки не полностью вытянуты , а имеют изгибы за счет внутреннего вращения вокруг связей скелета, однако длина регулярных спиральных участков макромолекул в кристаллах достаточно велика, чтобы цепочку можно было рассматривать с точки зрения ее нормальных колебаний как бесконечную. В некристаллической части полимера длина таких участков может оказаться небольшой, и в этом случае следует ожидать дополнительно значительных спектральных изменений. Переход от бесконечной цепи к короткому сегменту связан также с изменением симметрии, и в спектрах могут оказаться активными не только факторгрупповые частоты. Усложнение спектра может произойти как в результате появления частот, за- [c.268]

В твердой фазе нет вращательных степеней свободы вследствие чего энергетический спектр молекулы упрощен (не нужно принимать во внимание вращательные уровни), поэтому понятно, что электронные спектры твердых растворов и кристаллов многоатомных соединений имеют более простой вид, чем спектры паров. Однако они также часто имеют размытый малоструктурный вид, основной причиной которого является наличие межмолекуляр-ного взаимодействия. [c.37]

Представляется целесообразным в тех случаях, когда соли МрХ,/0, и МрХ 0 изоструктурны, на первых этапах расчета их спектров (или анионов ХпОда и Х 0 ) принимать одинаковые значения силовых коэффициентов, а менее значительную раздельную вариацию этих коэффициентов проводить лишь на заключительной стадии расчета для достижения лучшего соответствия наблюдаемых и вычисленных частот. Если кристаллы изоформульных солей МрХ",0, и МрХ".0 изоструктурны, то нередко наблюдается образование соответствующих твердых растворов в широком интервале составов, иногда во всем интервале Мр (Х 0 — Х 0 ). Если при этом распределение атомов X и X" в решетке носит статистический или достаточно близкий к статистическому характер, спектры твердых растворов, вероятно, можно рассматривать как суперпозицию спектров анионов Х Хп-жО с х = = 0,1,2, м (точнее — кристаллов МрХжХп ., 0,д), а количество анионов (решеток) разных сортов определяется при этом соотношением концентраций атомов X и X". Таким образом, как и в случае изотоп-замещенных молекул, можно использовать при ])асчете данные по частично замещенным производным, что существенно увеличивает число вводимых в рассмотрение экспериментальных частот и повышает надежность результатов расчета. [c.40]

Частоты колебаний сложных анионов в спектрах твердых растворов 80281207—ЗсгСегО [c.44]

Для более надежнохо опознания полос колебаний этих ионов представлялось полезным исследовать спектры твердых растворов с малым (3 мол. %) содержанием силиката или германата при статистическом распределении 81 и Се в решетке вероятность образования одного из двух [c.47]

Вычисленные частоты ионов, ан i Частоты максимумов в инфракрасных спектрах твердых растворов (г.ч -1 ) при относительном согер /кании кремния Вычисленные частоты ионов, [c.50]

Стрелками указано изменение относительной интенсивности полос при ивменении состава твердого раствора (спектры твердых растворов с соотношением Si/Ge = 97/3 и 3/97 исследовались на более плотных образцах и не используются для суждений об изменениях интенсивности полос). [c.50]

Следует отметить, что динамика изотонически разупорядоченных кристаллов теоретически изучена недостаточно, особенно для случаев, когда концентрация примеси не является малой (см., например, [35]) при этом большая часть исследований ограничена рассмотрением простой одномерной модели. Поэтому не представляется возможным предсказать заранее вид оптического спектра (инфракрасного или спектра комбинационного рассеяния) для смешанных кристаллов интересующего нас типа. Имеющиеся в литературе экспериментальные данные по спектрам твердых растворов силикатов и германатов [7] охватывают исключительно соединения с орто-ионами, причем в кристаллах с относительно слабым взаимодействием между колебаниями решетки и колебаниями сложного аниона. [c.60]

Единственным экспериментально изученным примером спектроскопических проявлений квазиизотопического замещения Si — Ge в системе с трансляционной симметрией являются спектры твердых растворов в системе LijSiOg — Li GeOg [36]. Кристаллы метасиликата и метагерманата лития изоморфны (пространственная группа 6 тс2 — [37, 38]), основой структуры являются плоские цепи (ХзОв) с двумя тетраэдрами в периоде идентичности, тянущиеся вдоль оси с, причем примитивная ячейка кристалла содержит элементарный отрезок лишь одной такой цепи. Различия в величинах параметров решетки силиката и германата незначительны. Рентгенографические и кристаллооптические данные позволяли предполагать существование непрерывного ряда твердых растворов Li., (Si,Ge)Oa во всем интервале составов. [c.60]

Характеристика твердых растворов ИК-спектроскопией (табл. 2) показала, что исследуемые соединения содержат как комплексы с цинком (никелем) и медью, так и соответствующее безметалльное соединение. В ИК-спектрах твердых растворов фиксируются полосы 3220 см 3160 см 3190 см которые, как показали съемки ИК-спек-тро в безметалльных соединений, по литературным данным [12] можно отнести к валентным колебаниям внутрициклнческих иминогрупп соединений I, II и III соответственно. Здесь следует отметить, что ИК-спектры МГЦ-соединений имеют весьма сложный характер и не поддаются полной интерпретации. [c.44]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология