Нормальный потенциал некоторых электродов

Б. Состав и потенциал некоторых электродов сравнения по отношению к нормальному водородному электроду [c.180]

Б. Состав и потенциал некоторых электродов сравнения по отношению к нормальному водородному электроду Таблица 36. Электрометрическое определение pH. [c.4]

Основным электродом сравнения является нормальный водородный электрод. Однако этот электрод очень чувствителен к изменению условий среды, что сильно усложняет работу с ним. Поэтому на практике для определения потенциала некоторого электрода его соединяют в электрохимический элемент не с водородным, а с дру- [c.52]

Нормальные электродные потенциалы при 25° С для некоторых электродов приведены в табл. 47 и представлены на рис. 148. Следует обратить внимание, что нормальный электродный потенции [c.426]

Величина фа и фк необратимых газовых электродов, помимо состава и активности ионов в растворе, зависит от давления газов, насыщающих инертные электроды потенциал водородного электрода становится отрицательнее, а кислородного — по-ложительнее. Подобное изменение величины потенциалов газовых электродов наблюдается до тех пор, пока давление насыщающего электрод газа не достигнет некоторой постоянной величины, максимальной в данных условиях. Очевидно, что при нормальных условиях это давление ргаз = 1 йтм (101325 н м ). [c.238]

Электролиз при контролируемэм пэтенциале катода. Как упоминалось выше, при обычном электролизе медь и висмут разделить нельзя. Это связано с тем, что при электролизе 1 н. раствора сульфата меди первоначальный потенциал + 0,34 в при уменьшении концентрации этого раствора до —10 моль/л падает до 4 0,14 в. При этом потенциале на электроде начинает выделяться висмут, нормальный потенциал которого +0,16 в. Таким образом, в конце электролиза происходит уже выделение смеси меди и висмута. Этот недостаток можно устранить, если проводить электролиз при контролируемор. потенциале катода. Если в процессе электролиза непрерывно контролировать величину катодного потенциала (о методе измерения потенциалов сказано в гл. XI), то можно, изменяя силу тока, протекающего в цепи электролизера, поддерживать такой постоянный потенциал (например, +0,23 в), чтобы выделение висмута не начинались. В результате вся медь будет полностью выделена до начала выделения висмута. Таким образом можно электролитическим путем разделить металлы с достаточно близкими потенциалами выделения. Некоторые установки для электролиза с контролем катодного потенциала снабжены автоматическими устройствами, поддерживающими заранее заданный потенциал в процессе всего электролиза. [c.313]

Если раствор испытуемого полуэлемента имеет концентрацию 1 кмоль/м и измерение проводят при стандартных условиях, потенциал такого электрода по отношению к нормальному водородному называют нормальным или стандартным электродным потенциалом (ф°). В приложении VI приведены значения некоторых стандартных электродных потенциалов ф° в вольтах (В). [c.145]

Если электрод поместить в раствор с ионами того же вещества, из которого он изготовлен, то при некотором потенциале между электродом и раствором не происходит ни растворения электрода, ни осаждения на нем вещества из раствора. Такой потенциал называется нормальным потенциалом вещества. Если на электрод подать более отрицательный потенциал, то иа нем начнется выделение вещества (катодный процесс), если же более положительный, то начнется его растворение (анодный процесс). Значение нормальных потенциалов зависит от концентрации ионов и температуры. Принято считать нормальный потенциал водорода за нуль. В табл. 7.1 даны нормальные электродные потенциалы некоторых водных растворов веществ при - -25 С. [c.327]

Окисление и восстановление ионов кислородсодержащих кислот. Кислородсодержащие кислоты обладают значительным окислительным или восстановительным действием, а некоторые из них, например сернистая, действуют в обоих направлениях. Сила окислительного и восстановительного действия связана с особенностями элемента и важна с практической точки зрения. Эта сила меняется в зависимости от pH и может быть выражена через потенциал стандартного электрода Ей. В табл. 4.11 приведены ряд реакций для кислот с центральными атомами подгрупп УИБ—1ИБ и последовательность изменения потенциалов относительно нормального водородного электрода. Слева приведены окислители, а справа—восстановители. Отрицательные величины о показывают, что при [c.172]

После продолжительного пребывания в очень кислых растворах стеклянный электрод приобретает нормальное значение потенциала лишь через несколько часов. Наблюдается гистерезис потенциала. Если провести быструю калибровку стеклянного электрода, выдержанного в концентрированном растворе кислоты, можно получить прямую, характеризующую зависимость потенциала от pH, которая, однако, будет смещена по оси потенциалов на некоторую величину от зависимости, полученной в обычных условиях (рис. 124). Это говорит о том, что в установлении потенциала играют роль только ионы, находящиеся на поверхности стекла, в то время как ионы, проникшие в глубину пленки, изменяют потенциал асимметрии электрода. [c.515]

Измеряемые значения электродного потенциала по отнощению к каломельному хлорсеребряному и другим электродам сравнения принято пересчитывать на значения по отнощению к нормальному водородному полуэлементу и обозначать Ен- Значения электродных потенциалов некоторых электродов сравнения приведены в табл. 13. [c.158]

Нернста, за нуль потенциала при всех температурах выбран потенциал водородного электрода с активностью водородных ионов, равной единице, и летучестью водородного газа, равной 1 атм. На основании уравнения (319) для электродного потенциала можно сказать, что в водородной шкале за нуль принят стандартный потенциал водородного электрода. В некоторых случаях, например в полярографии, потенциалы относят к нормальному каломельному электроду однако их можно легко пересчитать на водородную шкалу. [c.153]

Мы уже говорили о том, что в ходе полярографического процесса при постоянном потенциале ток меняется вследствие изменения площади капли. Однако в полярографии мы стремимся изучить зависимость тока от потенциала. Начальный потенциал мы подбираем таким образом, чтобы электродный процесс не протекал с заметной скоростью. Прохождение тока в цепи наблюдается только тогда, когда прилагаемое к электродам линейно меняющееся напряжение достаточно приблизит потенциал капельного электрода к нормальному потенциалу присутствующего в растворе деполяризатора (при условии, что электродный процесс этого деполяризатора протекает без перенапряжения). В некоторой области потенциалов ток увеличивается с увеличением отрицательного потенциала электрода при этом уменьшается концентрация деполяризатора на поверхности электрода. Когда эта концентрация уменьшится до нуля, ток достигает постоянной величины, которая, в частности, зависит от скорости переноса деполяризатора [c.41]

В других случаях, отличающихся от описанного выше особого случая, нормальный потенциал может быть определен путем потенциометрического титрования либо раствора хинона восстановителем, либо раствора гидрохинона окислителем, так как средняя точка обеих кривых титрования соответствует эквивалентным количествам окислителя и восстановителя. Если в качестве стандартного полуэлемента применяется водородный электрод в том же растворителе, в каком растворены органические реагенты, то нормальные потенциалы могут быть определены даже в спиртовых растворах с неизвестной концентрацией водородных ионов таким образом, этим методом могут быть охарактеризованы и хиноны, нерастворимые в воде. Нормальный потенциал является точным критерием окислительной способности хинона и, наоборот, восстановительной способности гидрохинона. Ниже приведены величины (определенные при 25 °С) нормальных потенциалов хинонов, являющихся производными бензола и некоторых многоядерных углеводородов [c.404]

Как видно из приведенных данных, перенапряжение водорода может достигать на некоторых электродах (особенно на электродах из ртути, свинца и олова) весьма большой величины. Например, на ртутном электроде нормальный потенциал пары 2Н /Н2 на 1,04 в более отрицателен, чем на электроде из платинированной платины. Величина перенапряжения водорода имеет очень большое значение для электроанализа, позволяя выделять на катоде такие металлы, которые, судя по их окислительным потенциалам, выделяться не должны. [c.515]

При а = I, Е = Ео. Так как не существует способа определения абсолютных значений отдельных электродных потенциалов, поэто.му пользуются величинами, характеризующими потенциалы различных электродов относительно некоторого электрода сравнения. Электродом сравнения служит нормальный водородный электрод, потенциал которого условно принят равным нулю. Отрицательными считаются нормальные потенциалы электродов, заряжающихся по отношению к водородному электроду отрицательно, а заряжающимся положительно приписывают положительные величины. [c.81]

Амальгамы применяются в качестве электродов и для некоторых других целей. Нормальный электродный потенциал чистой ртути очень мал. Если в ртути растворен металл с большим нормальным электродным потенциалом,- то практически катионы этого металла будут обмениваться с катионами раствора, т. е. электрод из такой амальгамы будет вести себя как электрод из чистого металла, растворенного в ртути. Нормальный потенциал его будет зависеть от концентрации металла в амальгаме. [c.358]

В качестве примера рассмотрим электролиз нормальной соляной кислоты между большим водородным электродом, который. служит катодом, и небольшим платиновым анодом. В первый момент после наложения разности потенциалов через раствор проходит некоторое количество электричества, которое выделяет на аноде соответствующее количество хлора. Платина, насыщаясь хлором, приобретает потенциал хлорного электрода, вследствие чего между анодом и водородным электродом, служащим катодом, возникает э.д.с. поляризации. Чем полнее платина (анод) насыщается хлором, тем более возрастает поляризация и тем меньше становится сила прямого тока. Когда значение э.д.с. поляризации сделается приблизительно )авным величине наложенной разности потенциалов, прохождение электрического тока через раствор прекратится. [c.397]

С другой стороны, ввиду аддитивности электродвижущих сил очень важно знать величину потенциалов, хотя бы относительную. Поэтому приходится довольствоваться отнесением электродных потенциалов к некоторому условному нулю, в качестве которого теперь принимают нормальный водородный потенциал, т. е. потенциал водородного электрода с давлением Нд в 1 ат в растворе с концентрацией Р. [c.395]

Процесс катодного восстановления иоиов хромовой кислоты на угольном электроде связан с рядом особенностей, влияющих на электрические характеристики гальванического элемента. При включении элемента на разряд потенциал угольного электрода некоторое время поддерживается вблизи довольно положительного значения (около 1,2 в относительно нормального водородного электрода), потом сравнительно резко сдвигается иа 0,2—0,3 в в отрицательную сторону. Вследствие этого на разрядной кривой элемента образуется довольно характерная ступень (рис. 6-2). Исследование этого [c.121]

А. Н. Фрумкиным было показано, что образование двойного электрического слоя на границе металл/раствор обусловлено величиной и знаком разности потенциалов между металлом и раствором и, когда заряд электрода по отношению к раствору становится равным нулю, двойной ионный слой исчезает. Электродный потенциал такого электрода (с нулевым зарядом), отнесенный, как обычно, к нормальному водородному электроду, был назван потенциалом нулевого заряда. Он равен э. д. с. гальванической цепи из такого электрода (с нулевым зарядом) и нормального водородного электрода. Значения потенциала нулевого заряда для некоторых электродов приведены в табл. 45. Разность потенциалов нулевого заряда двух электродов связана с контактной разностью потенциалов между соответствующими металлами. [c.415]

Нормальные электродные потенциалы при 25 °С для некоторых электродов приведены в табл. 82 и представлены на рис. 219. Следует обратить внимание, что нормальный электродный потенциал зависит не только от вида металла, но и от заряда его ионов в растворе. [c.573]

Согласно закону Нернста ЭДС элемента из двух отдельных электродов = (р, - ф2- Практически потенциалы ф, и фз отдельных электродов определяют не в абсолютном виде, так как нельзя измерить потенциал ф отдельного электрода, а относительно некоторого электрода, который принят за стандартный (нормальный). В качестве такого электрода сравнения принят нормальный водородный электрод. Он состоит из платины, покрытой мелкодисперсной платиной (платиновая чернь), помещенной в раствор, содержащий ионы в концентрации 1 моль/дм. На поверхности платины собираются молекулы Н2, давление которых равно 0,1 МПа. На электроде идет реакция окисления-восстановления [c.49]

Если потенциал пассивного электрода увеличить, то при некотором значении ф , называемом потенциалом прекращения пассивации, снова резко возрастает анодный ток, и металл как бы опять становится активным. Приращение потенциала в этом режиме пропорционально логарифму анодного тока. У железного электрода в нормальном растворе НзЗО, при 25° С = 1,86 в [50]. [c.24]

Регенерация отработанных травильных растворов в производстве печатных плат (см. задачу 355) производится электрохимическим методом. Катодный потенциал в примененном электролизере-регенераторе, измеренный по отношению к платиновому электроду сравнения, помеш,енному в католит, равен е — 0,41 В. Потенциал анода по отношению к платиновому электроду сравнения, находящемуся в анолите, был равен ба = + 0,86 В. Температура процесса 40° С. Равновесный окислительно-восстановительный потенциал в регенерируемом растворе равен ер -= - - 0,445 В по отношению к насыщенному каломельному электроду (н. к. э ). Окислительновосстановительный потенциал в растворе аналогичной ионной силы с таким же содержанием СиСМг, как и в регенерируемом растворе, и некоторым количеством одновалентной меди, но в отсутствие солей железа равен ер = - - 0,646 В по нормальному водородному электроду (н. в. э.). Равновесный потенциал медного электрода в растворе последнего вида, но в отсутствие СиС12 составляет - + 0,033 В (н.в.э.). Разница между потенциалами платиновых электродов, установленных у поверхностей катода и анода, равна Д V, 2,84 В, а при установке таких электродов по обе стороны диафрагмы, вплотную к ней — ЛКд 0,60 В. [c.260]

Следующая таблица дает наиболее достоверные из известных в на-. стоящее время значений отдельных потенциа юв (== ,.,ектрод-электролит)-которые показывают электроды при комнатной температуре по отношению к их растворам, содержащим 1 грамм-молекулу указанного вещества в литре, независимо от того, идет ли речь об ионах или нейтральных веществах. Например, под раствором, содержащим 1 грамм-ион Hg2 в литре, следует подразумевать раствор 400 г ионов закисной ртути в литре, в то время как Hg+ , а также 2Hg соответствуют 200 г ионов окисной ртути в литре раствора. Вещества, составляющие гетерогенную фазу и участвующие в электродном процессе, характеризуются (за исключением металлов) словом твердый , жидкий , газообразный , причем газообразное вещество должно всегда обладать парциальным давлением в одну атмосферу. Диффузионные потенциалы должны быть элиминированы. Эти величины называются нормальными потенциалами некоторые из них могли быть определены только путем вычисления. [c.235]

В электрохимическом ряду напряжений свинец стоит непосредственно перед водородом. Нормальный потенциал свинца по отношению к нормальному водородному электроду составляет —0,130 в. Хотя свинец в соответствии с этим немного менее благороден , чем водород, в разбавленных кислотах он в общем не растворяется. Это связано отчасти с тем, что на чистом свинце водород выделяется только при значительном перенапряжении (ср. стр. 49). В некоторых случаях на свинце образуется нерастворимое покрытие, защищающее его от дальнейшего действия кис.тюты так, при соприкосновении свинца с серной кислотой образуется сульфат свинца, с плавиковой кислотой — фторид свинца. Нерастворимость в умеренно концентрированной серной кислоте важна для применения свинца в аккумуляторах, а также в сернокислотной промышленности, где получающуюся в камерном процессе разбавленную кислоту упаривают на свинцовых сковородах до концентрации 60° Baume (78 вес.% H2SO4). Правда, приготовленная таким путем кислота содержит примесь свинца. В соляной кислоте свинец также практически не растворяется. В азотной кислоте он легко растворим вследствие своей сильной способности к окислению. [c.525]

Проведенные нами исследования по электролизу солей различных металлов с ртутным катодом и по анодному окислению полученных амальгам показали ряд аномальных явлений. На рис. 1 представлена зависимость потенциала катода от плотности тока при электролизе кислых водных растворов сульфатов некоторых металлов. Из хода потенциальных кривых видно, что выделение железа, никеля, кобальта, хрома требует большей затраты энергии, нежели при выделении их на твердых электродах. При электролизе сопей таллия потенциал катода почти не зависит от плотности тока. Далее, в то время как нормальный потенциал индия равен — 0,34 в и растворение его в ртути не требует затраты энергии, при электролизе его сульфата на ртутном катоде он выделяется при потенциале —0,7 —0,9 в. [c.734]

Значения стандартных (нормальных) электродных потенциалов Ф2Э3 по отношению к водородному электроду для некоторых полуреакцнй указаны в табл. 2.5 приведенные данные расположены по убывающему значению отрицательного потенциала, чему отвечает падение восстаповительно 1 и рост окислительной активности. [c.195]