Релаксация в первой координационной сфере иона металла

РЕЛАКСАЦИЯ В ПЕРВОЙ КООРДИНАЦИОННОЙ СФЕРЕ ИОНА МЕТАЛЛА [c.380]

Уравнение Соломона—Бломбергена показывает, каким образом время релаксации ядра в первой координационной сфере иона металла связано с магнитным моментом металла, расстоянием между ионом металла и ядром и временем корреляции [c.380]

Обмен, протекающий с умеренными скоростями (например, в случае А1(П1) [981), изучен при помощи проточной модификации процесса разбавления. Наиболее существенные результаты были получены при этом из данных по уменьшению сигнала ЯМР ( Ю) в Н2О при добавлении парамагнитных попов металла. Изучая температурную зависимость времени релаксации, можно установить время жизни молекул воды в первой координационной сфере иона металла. Таким образом, можно считать, что стадией, определяющей скорость удаления воды при реакциях превращения в аци-форму, является процесс [c.30]

Если лиганды обмениваются между первой координационной сферой парамагнитного иона и центрами, не связанными с ионом, то не удается непосредственно определить 1/Тут, поскольку наблюдается усредненный сигнал. Наблюдаемый парамагнитный вклад в релаксацию 1/Г(р обычно зависит от Г т, Тщ (время жизни лиганда в координационной сфере иона) и внешнесферного вклада, который выражает влияние парамагнитного центра за пределами первой координационной сферы. Кроме того, 1/Ггр может зависеть от химического сдвига между связанным и несвязанным ядрами. Однако для ионов металла, которые наиболее эффективно индуцируют релаксацию (Мп2+, Сд ), внешнесферным эффектом и влиянием различий в химических сдвигах обычно можно пренебречь. Тогда /7)т связано с l/Tjp соотношением [c.381]

До недавнего времени методы магнитного резонанса не использовались для исследования карбоангидразы. Однако теперь методы протонного магнитного резонанса и электронного спинового резонанса применяются и для этого фермента благодаря химическим особенностям его активного центра, содержащего ион металла. Используя хорошо известный эффект увеличения скорости релаксации протонов воды, индуцированный парамагнитными ионами металлов, Фабри и сотр. [125] доказали присутствие координированных НгО или ОН- в первой координационной сфере Со (II) в активном центре карбоангидразы. Парамагнитный ион [c.600]