Время жизни адсорбированной молекулы

Для выяснения роли зарядов на молекулах желатины и влияние их на прочность межфазного слоя и время жизни капель углеводорода до коалесценции исследовались растворы желатины при различных pH от 2 до 9. Максимальная прочность и время жизни капель наблюдаются в изоэлектрическом состоянии, затем прочность и устойчивость капель до коалесценции резко падают. Из литературы известно, что заряженные молекулы желатины адсорбируются хуже, особенно отрицательно заряженные. Электрический заряд играет отрицательную роль в образовании прочного адсорбционного слоя. Это, по-видимому, является следствием имеющегося высокого адсорбционного барьера. Подтверждением могут служить опыты по определению межфазной прочности при увеличении ионной силы раствора, при добавлении 0,5 н. КС1. Особенно велико влияние электролита при pH = 9,0, где прочность увеличивается на порядок (от 0,03 до 0,4 дин-смг ). Зависимость времени жизни капель бензола от pH не находится в полном соответствии с данными по прочности межфазных слоев. В щелочной области время жизни капли достаточно велико, хотя практически отсутствует межфазная прочность. В этом случае устойчивость капли бензола обеспечивается межфазной вязкостью (см. рис. 13). [c.402]

Как известно, время жизни ацетокси-радикала слишком мало и он может вступать только в крайне быстрые реакции. Поэтому считают, что стильбен может адсорбироваться на электроде, так что он оказывается доступным для ацетокси-радикала тотчас после его образования за счет электронного переноса от ацетат-иона. Альтернативное объяснение состоит в следующем под воздействием двойного электрического слоя я-электронное облако в молекуле адсорбированного стильбена поляризуется, что способствует атаке деполяризатора ацетат-ионом с одновременным переносом двух электронов на электрод. Этот механизм сходен с механизмом, представленным уравнением (5.6). Для транс-стильбена в растворе уксусной кислоты, содержащем ацетат-анион, 1/2= + 1,51 В отн. нас. к. э. Такой потенциал достаточно мал, чтобы можно было допустить, что реакция идет еще до разряда ацетат-иона. [c.157]

По теории Лангмюра, каждый активный центр поверхности обладает лишь молекулярной сферой действия, так как адсорбция определяется остаточными валентностями на поверхности. С этой точки зрения адсорбция является, по существу, химическим процессом и насыщенный адсорбционный слой имеет мономолекулярный характер. В процессе адсорбции адсорбируемые молекулы остаются некоторое время связанными на активных центрах (это время называется продолжительностью жизни в адсорбированном состоянии) и затем вновь отрываются. Таким образом, состояние равновесия при адсорбции определяется равенством скоростей конденсации и испарения молекулы. При этом, часть 0 адсорбирующей поверхности занята адсорбированными атомами или молекулами, а часть (1—0) поверхности остается свободной. Величина 0 равна отношению адсорбированного количества вещества Г к максимальной адсорбции Г max при ПОЛНОМ заполнении поверх-р [c.93]

В процессе адсорбции адсорбируемые молекулы остаются некоторое время связанными на активных центрах (это время называется продолжительностью жизни в адсорбированном состоянии) и затем вновь отрываются. Таким образом, состояние равновесия при адсорбции определяется равенством скоростей конденсации и испарения молекул. При этом часть 0 адсорбирующей поверхности занята адсорбированными атомами или молекулами, а часть (1—0) поверхности остается свободной. Величина 0 равна отношению адсорбированного количества вещества Г к максимальной адсорбции [c.83]

Теплота хемосорбции молекул в первом слое составляет около 4 эв, во втором — около 3,0 эв. 5. В первом и втором слоях азот адсорбирован преимущественно в виде атомов, тем не менее он десорбируется в виде молекул. 6. Молекулы, адсорбированные непосредственно на вольфраме, обладают весьма малым периодом жизни даже при 300° К за это время адсорбированная молекула передвигается с одного участка на другой она либо десорбируется в виде молекулы, либо распадается на два адсорбиро , ванных атома. 7. Выше 300° К расстояния от поверхности как дла [c.194]

Затем достраивание молекулами кристалла происходит следующим образом. Когда ряд молекул заполнен, положение повтори-мого шага отсутствует. В этом случае следующей стадией будет начало нового ряда. Поскольку первая молекула, начинающая новый ряд, имеет энергию связи всего 2ф, время жизни такой молекулы на поверхности должно быть весьма малым. Однако существует, хотя и небольшая, вероятность того, что две молекулы адсорбируются одновременно в соседних позициях у края заполненного ряда. Б этом случае обе молекулы оказываются в положении новторимого шага, и каждая из них имеет энергию связи Зф. Следовательно, может начать расти новый ряд. Таким образом, после заполнения каждого ряда будет происходить задержка, прежде чем начнет расти новый ряд. [c.163]

Изучение влияния добавки силиката на устойчивость системы высоковязкая мангышлакская нефть —водный раствор анионного П/1В показало, что в присутствии силиката "время жизни" глобул не([)ти в зависимости от концентрации добавки возрастает от 8 до 16 раз по сравнению с чистым раствором сульфонола НП-1 и достигает порядка 7 мин. Примечательно, что ни сульфонол, ни сили-ка" каждый в отдельности не дает величину времени жизни выше 25 с. Синергетическое действие этих компонентов можно объяснить следующим образом при адсорбции из чисто сульфонольного ра-ст1 ора молекулы додецилбензолсульфоната заметно адсорбируются на глобуле нефти. Добавка силиката в сульфонольный раствор [c.105]

Как уже было показано, молекулы таких веществ сильно адсорбируются на поверхности раствора. Пенные пленки — это жидкие слои с двумя свободными поверхностями. Адсорбционные слои, образуемые поверхностно-активными веществами, стабилизируют пенную пленку и значительно замедляют вытекание из нее жидкости. Это удлиняет время жизни пенц, [c.136]

Энергия взаимодействия отдельных участков полярных молег кул с углеродной поверхностью при адсорбции из водных растворов может различаться весьма значительно. В результате при адсорбции малых алифатических молекул, особенно тех, в которых гидрофильные и гидрофобные группы размещены асимметрично, создаются условия для постоянного изменения их ориентации в адсорбционной фазе, что делает невозможной плотную их упаковку на поверхности углеродного адсорбента. Взаимодействие углеводородных участков таких молекул с водой очень мало, поэтому они адсорбированы наиболее прочно. Гидрофильные же участки молекулы, образующие с водой водородные связи, на углеродной поверхности не закрепляются по крайней мере на время, сопоставимое с временем жизни в адсорбированном состоянии гидрофобной части этих молекул Отрыв от поверхности адсорбента гидрофильной группы молекулы ослабляет дисперсионное взаимодействие ближайших к этой группе звеньев углеводородной цепи. При небольшой длине углеводородного радикала такие асимметрично биполярные молекулы осциллируют во всех направлениях вокруг прочно закрепленного) участка углеводородного радикала, наиболее удаленного от гидрофильной функциональной группы. В результате адсорбированная молекула экранирует участок поверхности адсорбента площадью или (2/) , где / длина осциллирующей части молекулы. Ограничение амплитуды такой осцилляции с повышением плотности заполнения адсорбционного пространства связано с дополнительной затратой энергии и поэтому практически не наступает вплоть до равновесной концентрации раствора С5. На всем экранированном участке остаются адсорбированные молекулы воды. При адсорбции таких молекул из водных растворов значение —А0° очень невелико (обычно 14 кДж/моль). Так, например, собственная площадь проекции молекулы эпихлоргид-рина [c.95]

По теории Лангмюра каждый активный центр поверхности обладает лишь молекулярной сферой действия, так как адсорбция определяется остаточными валентностями на поверхности. С этой точки зрения адсорбция является по существу химическим процессом и насыщенный адсорбционный слой имеет мономолекулярный характер. В процессе адсорбции адсорбируемые молекулы остаются некоторое время связанными на активных центрах (это время называется продолжительностью жизни в адсорбированном состоянии) и затем вновь отрываются. Таким образом, состояние равновесия нри адсорбции определяется равенством скоростей конденсации и испарения молекул. При этом часть 6 адсорбирующей поверхности занята адсорбированными атомами или молекулами, а часть (1—0) поверхности остается свободной величина 0 равна отношению адсорбированного количества вещества Г к максимальному количеству Гмакс при полном заполнении поверхности —0 = / // акс-При постоянной температуре число столкновений молекул с поверхностью нропорционально давлению р или объемной концентрации газа или раствора. Так как по Лангмюру молекулы адсорбируются, образуя лишь один слой на поверхности, то они не могут адсорбироваться на уже занятой части поверхности и поэтому скорость их адсорбции V (или конденсации) пропорциональна концентрации с и свободной части поверхности (1—0) [c.224]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология