Восстановление полярных функциональных групп комплексными гидридами

Процесс восстановления комплексными гидридами металлов можно наглядно представить, сделав предположение о существовании ионизируемого гидридного эквивалента Ме+Н", где Ме+ представляет собой катион металла, а Н — гидрид-ион. Это предположение основано на том, что за немногими исключениями [1576, 1697, 1698, 1935, 3067] в реакциях восстановления комплексными гидридами основной реакционной частицей является гидридный лиганд [1568]. При восстановлении полярной функциональной группы (например, альдегидной) гидрид-ион атакует электроположительный, а катион — электроотрицательный атом [c.412]

При восстановлении большинства функциональных групп сначала путем, присоединения гидрида к полярной группе образуется комплекс, для разложения которого применяют воду или спирт, т. е. соединения, содержащие протонизированный водород. Количество гидридного водорода комплексного гидрида эквивалентно количеству протонизированного водорода, идущего на разложение такого комплекса. Общее количество водорода в том [c.136]

ВОССТАНОВЛЕНИЕ ПОЛЯРНЫХ ФУНКЦИОНАЛЬНЫХ ГРУПП КОМПЛЕКСНЫМИ ГИДРИДАМИ [c.381]

Как уже отмечалось ранее, на механизм реакций восстановления комплексными гидридами в большой степени оказывают влияние стерические факторы. Особенно это влияние проявляется в случае восстановления кетонов, где вследствие протекания djv-peaK-ции наряду с, полярными факторами решающую роль играют стерические факторы [276, 2446]. На ход восстановления других функциональных групп стерические факторы также оказывают существенное влияние [276, 2446]. [c.419]

В настоящее время очень многие полярные функциональные группы могут быть восстановлены различным образом с помошью комплексных гилридов. Лишь некоторые группы (например, амид-оксимные [207] и гуанидиновые [52]) остаются неизменными. Однако систематическое исследование возможности восстановления различных функциональных групп комплексными гидридами в настоящее время еще не закончено. Для большинства групп было изучено взаимодействие с алюмогндридом лития, который чаще всего вступает в реакцию (табл. 53—55). Комплексные боргидриды, за исключением боргидрида алюминия, намного селективнее и восстанавливают только некоторые функциональные группы (см. табл. 53, 54, 56). [c.381]

Большинство комплексных гидридов (за исключением диборана) восстанавливает полярные кратные связи типа С=0, С=Ы и т, д. легче, чем двойные и тройные связи С—С, Восстановление последних рассматривается в гл, 13, так как механизм их восстановления обычно отличается от механизма восстановления полярных функциональных групп. [c.138]

Восстановительная способность комплексных гидридов. Восстановление полярных функциональных групп Таблица 54 [c.383]