Комплексные группы

Химические соединения, содержащие комплексные группы, называются комплексными, или координационными. Комплексные группы образуются в результате координации около центрального атома (иона) лигандов — нейтральных молекул, кислотных остатков. Они характеризуются определенной прочностью и в химических реакциях проявляют индивидуальные свойства. Центральный атом (ион) с координированными лигандами образует внутреннюю координационную сферу, которую при записи формулы берут в квадратные скобки, чтобы подчеркнуть ее стойкость и индивидуальность. Центром координации может быть металл или неметалл с различной степенью окисле- [c.290]

Одной из наиболее характерных особенностей окрашенных комплексов является ступенчатое образование их. Хорошо известны комплексные группы с координационным числом 4 и 6. Наряду с такими соединениями в растворе, в зависимости от концентрации вещества, от pH раствора и от других условий часто образуются группы с меньшим координационным числом. Эти группы имеют нередко различную интенсивность окраски и различные цвета. [c.244]

В то же время отдельные комплексные группы мало отличаются по своей устойчивости и поэтому, ни прн каких условиях железо не образует какого-нибудь одного роданидного комплекса наряду с одной доминирующей формой всегда находится значительное количество других форм роданидных комплексов железа с иным количеством координированных ионов родана. Поэтому очень важно, чтобы концентрация роданида (реактива) была достаточно большой и строго одинаковой как в анализируемом, так и в стандартном растворе. В противном случае при одном и том же количестве железа окраска обоих растворов будет неодинакова, так как они будут содержать комплексы различного состава. Необходимо, чтобы [c.255]

Наличие молекул и комплексных групп установлено в растворах солей серебра, кадмия, ртути, свинца и др. [c.10]

Соединения элементов, связанных в группы, могут быть разделены на соединения с простыми, или симплексными, группами и соединения с комплексными группами (комплексные соединения). [c.62]

В каждом комплексном соединении Вернер различал внутреннюю и внешнюю сферу. То, что заключено в прямоугольные скобки, получило название комплексной группы (иона). [c.118]

Измерение электропроводности растворов уксуснокислых солей ртути, меди и других тяжелых металлов показывает, что такие соли очень мало диссоциируют. Это характеризует наличие прочной химической связи между анионом СН3СОО и катионом. Образуют,иеся соли или более сложные по составу соединения диссоциируют часто также мало, и в этом отношении подобны комплексным аммиакатам ионов металлов и другим комплексным соединениям. Таким образом, солеобразующая группа — СООН является в то же время и комплексообразующей группой, причем образование комплексных групп происходит одновременно с замещением иона водорода на ион металла. Поэтому состояние равновесия существенно зависит от кислотности раствора. [c.98]

Выше было уже указано, что комплексные соединения могут содержать комплексный катион, комплексный анион или нейтральную комплексную группу в последнем случае соединение не имеет внешней сферы. [c.122]

Эти соединения высшего порядка называют комплексными, они имеют в своем составе устойчивые, не укладывающиеся в рамки формальной валентности комплексные группы комплексный катион [Си(НаО)4] и комплексный анион [А1(0Н)й] ), которые обладают специфическими химическими свойствами и во многих химических реакциях переходят из соединения в соединение, не изменяясь. [c.265]

Напротив, группировка (ион) 50 , хотя по форме и похожа на комплексную группу, отличается от последней тем, что структуру ее можно определить из представ- [c.265]

Расчеты растворимости осадков при образовании комплексов связаны с некоторыми затруднениями. Обусловлено это тем, что для многих комплексных соединений пока не установлены константы диссоциации (константы нестойкости или устойчивости). Кроме того, комплексные ионы, аналогично многоосновным кислотам, образуются и диссоциируют ступенчато. Состояние равновесия между отдельными формами комплексных групп зависит от концентрации лиганда и кислотности раствора. [c.176]

Так, в аналитической химии качественное и количественное определение элементов во многих случаях основано именно на изменении свойств частиц вследствие их связывания в комплекс, пpи eм очень часто взаимодействие, обусловливающее изменение этих свойств, проходит именно в водных растворах. Исходя из этих соображений, в дальнейшем будет принято определение комплекса по А. К. Бабко, хотя имеются и другие определения, кроме рассмотренных. В определении А. К. Бабко сказано еще об одной су щественной особенности комплексов, а именно об их малой склонности к диссоциации на составные части. Комплекс — это группа, находящаяся в равновесии в растворе с теми частицами, из которых она образовалась. Диссоциация комплексной группы может и ше-няться в очень широких пределах, однако нередко она проходит в незначительной степени, причем именно комплексы с малой склонностью к диссоциации наиболее важны для анализа. [c.239]

Покрытия, на основе комплексной группы химически стойких материалов были широко испытаны при защите оборудования и металлоконструкций, установленных на территории химического предприятия и подвергающихся воздействию паров серной и соляной кислот. Пятислойное покрытие, состоящее из одного слоя грунтовки ХС-059, двух слоев эмали ХС-759 и двух слоев лака ХС-724, при испытании в этих условиях в течение 6 лет показало высокую стойкость. [c.84]

Смесь эмали ХВ-785 с лаком ХБ-784 в пропорции 1 1 — 3 слоя или комплексная группа химически стойких материалов грунтовка ХС-059 — 2 слоя, эмаль ХС-759 — 3 слоя, лак ХС-724 — 2 слоя [c.94]

III, Комплексные группы, замещающие атомы А и (или) X. [c.51]

Так Как существует некоторое указание, что молекулы азотной кислоты, когда они находятся в виде чистого моногидрата в жидком состоянии, образуют между собой комплексные группы то,мне кажется, в этом и еле-дует искать об яснения вышеуказанного факта . [c.77]

Независимо от зарядов комплексной группы ВтА , ее центрального иона В и координированного иона (или группы) А, [c.93]

Таким образом, состав окрашенного комплекса в растворе может изменяться в зависимости от ряда условий (концентрация реактива, состав растворителя). Особенно сильно это обстоятельство оказывается при комплексах невысокой прочности. В частности, для роданидных комплексов железа нельзя найти такой интервал концентраций роданид-ионов, при котором изменение концентрации не влияло бы на окраску раствора. При одной и той же концентрации железа увеличение концентрации роданид-ионов почти непрерывно усиливает интенсивность окраски вследствие образования новых, более сложных и более интенсивно окрашенных комплексных групп. [c.99]

Это положение сохраняет свой общий характер также и для более сложных случаев ступенчатой диссоциации. Выведенные выше зависимости относятся к случаю диссоциации поглощающего свет комплекса по типу бинарного электролита. Состав поглощающих свет комплексов обычно более сложен. Однако сложные комплексные группы диссоциируют ступенчато, т. е. каждая ступень комплексообразования диссоциирует обычно по типу бинарного электролита. Если продукты диссоциации не поглощают свет в измеряемой области (хотя и не являются простыми ионами), то выводы сохраняют полностью свое значение. В случае, если продукты диссоциации также поглощают свет в данной области спектра (обычно слабее, чем исходный комплекс), то расчеты по описанной схеме могут давать лишь приближенные величины. [c.109]

В некоторых случаях электролиты вызывают изменение концентрации водородных ионов раствора, как например хлористый аммоний. В других случаях электролиты влияют на растворимость вследствие образования комплексных групп с одним из ионов . Собственно же влияние ионной силы не так велико. Так, даже для четырехзарядного иона (азотнокислый торий) экспериментальное значение коэффициента активности рчвно 0,189 при концентрации 0,5 Л1 . Экспериментально определенные значения для 1— 1-и 2—1-зарядных электролитов (хлориды натрия, кальция, магния и др.) равны 0,3—0,6 при увеличении концентрации выше 0,5—1,5 М коэффициент активности снова увгличивается, и, таким образом, значение активности приближается к значению концентрации. [c.53]

В некоторых случаях (особенно для тяжелых металлов, способных давать комплексные соединения) соосаждение, действительно, связано с образованием новых химических соединений. Так, наиример, ири осаждении ионов РЬ " или сероводородом наблюдается соосаждение иоиов С1", Вг н Л . Это обусловлено образованием в растворах различных комплексных групп, как наиример [Hg l] [РЬЛ] в результате могут осаждаться соединения (Н С1)28 (белого цвета), (РЬЛ)28 (красно-коричневого цвета) ИТ. п. Однако явление окь люзии наблюдается значительно чаще, чем образование различных химических соединений промежуточного характера. [c.63]

Энергия химической связи между ионами металлов и анионами ЯСОО или НО часто довольно мала. В то же время для применения в анализе желательно, чтобы реактив связывал определяемый ион возможно более сильно. Образующиеся химические соединения или комплексные группы должны быть устойчивы если образуется осадок, желательно, чтобы он был возможно менее растворим. [c.99]

Так, если к разбавленному (например, 0,001 М) раствору соли трехвалентного железа прилить раствор роданистого калия до концентрации КСМЗ около 0,005 М, то в растворе образуется оранжево-красный комплексный катион [Ре.ЗСЫ] . При увеличении концентрации избыточных (свободных) эоданид-ионов равновесие сдвигается и образуются комплексные группы [Ре(5СМ)2] +, затем [Ре(5СЫ)з), [Pe(S N)J и др. Комплексы эти более интенсивно окрашены, и, кроме того, раствор приобретает более красный оттенок (сдвиг максимума поглощения к более длинным волнам). [c.207]

Исследовалось комплексообразование ионов кобальта с га-логенид-ионами в различных неводных растворителях [52, 53, 139, 352, 360, 469, 899, 900]. Константы нестойкости комплексных групп СоС1+ и СоВг+ в изобутиловом спирте [352] оказались равными 0,9- 10 и 0,9-10 2 соответственно. Прочность галогенидных комплексов кобальта в изобутиловом спирте и в ацетоне убывает в ряду F-> l->Br">J [53]. При изучении влияния малых количеств воды на диссоциацию галогенидных комплексов кобальта в различных органических растворителях установлено, что способность связывать воду убывает в последовательности ацетон, ацетонитрил, изопропиловый спирт, этилацетат, изобутиловый, н-бутиловый, изоамиловый и н-ами-ловый спирты [874]. По уменьшению оптической плотности неводных растворов галогенидов кобальта в присутствии воды можно определять последнюю в органических растворителях [52]. [c.18]

Интенсивность окраски комплексов с различным количеством координированных роданид-ионов неодинакова она тем больше, чем (зольше роданид-ионов содержится в комплексной группе. [c.255]

Отличительным признаком комплексных групп является то, что координационное число центрального атома или арифметическая сумма окислительных чисел всех лигандов выше абсолютного значения окислительного числа центрального элемента. Простые группы не характеризуются этим признаком. Так, например, в группах [РС1в] или [ЫН ] и координационные числа центральных атомов (6 и 4), и арифметические суммы окислительных чисел лигандов (тоже 6 и 4) превышают абсолютные значения окислительных чисел центральных элементов (5 и 3). В группах [50 ] или [РО ] координационные числа центральных атомов (4) меньше их окислительных чисел (6 и 5), однако арифметические суммы окислительных чисел лигандов (8) превышают значения окислительных чисел центральных элементов (6 и 5). Наоборот, в группе [СгС12(ОН2)4] арифметическая сумма окислительных чисел лигандов (2) меньше значения окислительного числа центрального элемента (3), однако его превышает координационное число (6). Поэтому все перечисленные и подобные им группы считаются комплексными. Группы же (РС14), (NH2), (иОа) и им подобные, в которых и арифметические суммы окислительных чисел лигандов (4, 2 и 4), и координационные числа центральных атомов (4, 2 и 2) меньше абсолютных значений окислительных чисел центральных элементов (5, 3 и 6), считаются простыми. [c.62]

Комплексные соединения содержат в своем составе комплексные группы, или комплексы, отличительные признаки которых указаны выше. Комплексные группы состоят из центрального атома, или ком-плексообразователя, около которого координируются лиганды. Структура комплексов характеризуется координационным числом комплек-сообразователей, значение которого зависит от природы, радиуса и окислительного числа центрального атома. У большинства комплексо-образователей координационное число четыре (тетраэдрическая или квадратная форма) или шесть (октаэдрическая форма), хотя встречаются координационные числа и меньше (три и два) и больше (восемь). У одного и того же комплексообразователя с повышением окислительного числа увеличивается и координационное число. [c.65]

Гипс представляет собой водную соль сульфата кальция, отвечающую формуле aS04-2H20. Теоретический состав его (%, мае.) СаО —32,56 SO3 —46,51 HjO —20,93. Пространственная решетка гипса относится к моноклинной сингонии и состоит из элементарных ячеек с четырьмя и восемью молекулами. Каждый атом Са окружен шестью комплексными группами, состоящими из четырех тетраэдров SO4 и двух молекул воды. Структура решетки слоистая, слои атомов кальция и группы SO4 разделены прослойками из молекул воды. [c.186]

Оксид ртути [Hgal O — черный порошок плотность его 9,80. [HgjlO — термически очень непрочное соединение и даже при обыкновенной температуре частично разлагается на металлическую ртуть и на оксид двухвалентной ртути. Этот процесс идет быстрее на свету и при слабом подогревании. [HgalO в воде практически не растворима. Комплексная группа [Hg + Hg] " в соединении является хорошим восстановителем, хотя в ряде случаев может играть и роль окислителя. Но восстановительные свойства выражены довольно ярко. Получается [Hg lO взаимодействием растворимых солей ртути [Hga] + с гидроксидами щелочных металлов [c.429]

Гетерополикислотами называются кислоты, авнон которых представляет собой комплексную группу, в которой вокруг положительно-валентного центрального атома координируются кислотные остатки типа Ме О, и МеО, и состав которых выражается общей формулой [c.269]

Значительный интерес представляют комплексоны ряда суль-фофталеина с увеличенной дентатностью комплексной группы [126]. Производные о-крезолсульфофталеина (2.3.40—2.3.42) содержат в качестве хелатообразующих заместителей наряду с фенольным гидроксилом ди-(фосфонометил) аминную и этилен-диаминдиуксусную группы, обладающие большей дентатностью по сравнению с традиционной иминодиуксусной группой. [c.267]

А. К. Бабко [131, и,зучая хлоридные и бромидные комплексы висмута, пришел к выводу о их ступенчатой диссоциации. В растворе всегда имеется смесь различных находящихся в равновесии комплексных групп, обычно с преобладанием одной из них. Состояние равновесия можно вычислить и , концентрации свободных ионов галогенида, найденной при помощи серебряно-галогенидного электрода. Устойчивость комплексных групп уменьшается с ростом координационного числа. Для комплексов БгВг , В1Вгз, ВхВг [c.185]

Хлорид двухвалентного кобальта частично экстрагируется 2-октанолом из растворов в 4,5 М НС1, процент извлечения при этих условиях составляет 9,1% [749]. При спектрофотометрическом исследовании систем хлорид кобальта — хлорид лития — вода — октанол показано [436], что в растворах существует равновесие между комплексными группами СоС1+, СоСЬ, 0 I3 и 0 I42-. [c.18]

Более подробно исследовались ацетоновые и водно-ацетоновые растворы роданидов кобальта [48]. В ацетоновых растворах при избытке ионов кобальта образуются слабоокрашенные катионные комплексы Со(8СЫ)+ с максимумом поглощения при 530 ммк. При увеличении концентрации роданида начинают преобладать более сложные комплексные группы o(S N)2, Со(5СЫ)з- и Со(5СМ)42- с максимумагии поглощения света соответственно при 570, 620 и 620 ммк [42]. Интенсивность окраски роданидных комплексов кобальта сильно зависит от концентрации ацетона и роданида аммония в растворе. На рис. 1 на оси абсцисс обозначены величины —1д[5СМ ] и на оси ординат— степень связывания кобальта в окрашенный синий комплекс (в %). Первая кривая относится к безводному ацетону, на остальных кривых обозначено процентное содержание воды в растворителе [43]. В растворе, содержащем 25% ацетона (75% воды), полное связывание кобальта в окрашенный роданидный комплекс достигается приблизительно при 0,1 М концентрации свободного роданида в то же время в 75%-ном ацетоновом растворе для полного связывания кобальта достаточна только 0,01 М концентрация роданида. [c.20]

В приведенной схеме выражение молекул кофермента обозначает комплексную группу, обратимо присоединяющую пару электронов или водород. Обычно первичным акцептором водорода бывает ди- или трифосфопиридиннуклеотид или фла-вопротеин. Реакция (1) в энергетическом отношении несущественна, более того, почти вся свободная энергия дыхания возникает в реакции (2), сопряженной с синтезом АТФ. Следовательно, восстановленные коферменты являются первоначальными продуктами биологического окисления, причем они окисляются не полностью, но каждая молекула отдает 2 атома водорода. Разнообразные питательные вещества, поглощаемые живым организмом, служат при этом только для того, чтобы восстановить окисленный кофермент [3]. [c.469]

Ортосиликаты Тетраэдры. ... 1 1 810з Метасиликаты Длинные цепи. . 2 1 81207 Полисиликаты Комплексные группы. ...........3 1 [c.486]

Типичным примером являются равновесия в растворе роданидных комплексов железа. Увеличение концентрации роданида калия сопровождается образованием ряда комплексных Ре — S N -rpynn. При очень малых концентрациях роданида калия образуется простейшая комплексная группа — катион FeS №+. Если концентрация избытка роданид-иона меньше, чем величина / i = 5-10" , то половина или больше общего количества железа остается несвязанным. С повышением концентрации ро- [c.97]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология