Уравнения вольтамперограмм

Общие уравнения вольтамперограмм переменного тока сложны. Поэтому чаще пользуются частными уравнениями для обратимых и необратимых процессов (см. разд. 2.4—2.7). [c.28]

Из уравнений (2.24) и (2.25) следует, что в ВПТ в обоих экстремальных условиях — в случаях обратимых и полностью необратимых электрохимических реакций — в уравнении вольтамперограммы практически отсутствует зависимость тока электрохимической реакции от стандартной константы ее скорости. Поэтому по вольтамперограмме переменного тока можно количественно оценить значения этих констант только для реакций, относящихся к промежуточному классу так называемых квазиобратимых реакций. [c.30]

Из общего уравнения (2.6) можно вывести частные уравнения вольтамперограмм переменного тока в ВПТ-С. В этом случае функция выражается следующим образом fli = l и a2p. -i=0 при ц,>1. Ниже приводятся частные уравнения вольтамперограмм переменного тока в ВПТ-С для мгновенного тока ( эле) и для случая применения стробирования и временной селекции (г эл с) для общего тока электрохимической реакции (с индексом общ ), активной составляющей (с индексом а) и реактивной составляющей (с индексом г) [c.31]

Для уравнений вольтамперограмм обратимых реакций в условиях временной селекции и стробирования функции Ф(Я, /м) и F i k t) имеют вид [c.32]

Из уравнений вольтамперограмм переменного тока з ВПТ-С следует [c.34]

Метод ВПТ-П был впервые предложен Баркером [3]. Для вывода уравнений вольтамперограмм в ВПТ-П на основе уравнения (2.6) представим прямоугольный импульс в виде ряда [c.36]

Из уравнения вольтамперограммы необратимой реакции в ВПТ-П следует [c.39]

Уравнения вольтамперограмм в ВПТ-Тр выводят на основе этих уравнений и общего уравнения (2.6) ВПТ. Мы их не приводим, так как метод ВПТ-Тр пока не нашел широкого применения. Дело в том, что при треугольной форме напряжения складываются неблагоприятные для селекции отношения между /эл и с (см. рис. 2.10, б, в, I, II) и для элиминирования емкостного тока сигнал ячейки необходимо подвергать многократным преобразованиям (см. рис. 2.10), что требует значительного усложнения схемы прибора. Методом ВПТ-Тр достигнуто значение Сн = 10 М [15]. [c.43]

Модулирующее напряжение в ВПТ АМН может иметь синусоидальную, прямоугольную, трапециевидную и треугольную формы. При этом уравнения вольтамперограмм можно вывести из уравнений для токов в ВПТ-С, ВПТ-П, ВПТ-Т и ВПТ-Тр (см. разд. 2.3) соответственно, если заменить в них Ет на Ч " [см. уравнение (3.1)]. При этом вольтамперограмма в ВПТ АМН имеет вид второй производной от классической полярограммы (рис. 3.2). [c.56]

Для необратимых реакций Мацуда [12] вывел уравнение вольтамперограмм при условии выполнения неравенства, [c.33]

При удовлетворении критериев необратимости (2.52) и (2.53) в условиях временной селекции и стробирования функции Фпн и f тн в уравнении вольтамперограммы в ВПТ-П имеют вид [c.38]

Выше шла речь о разрешающей способности количественного вольтамперометрического анализа. При качественном анализе о наличии искомого ЭАВ в присутствии мешающего ЭАВ судят по появлению максимума тока на вольтамперограмме при Еп искомого ЭАВ. Уравнение (6.4) позволяет установить условия-появления такого максимума в зависимости от п и Ь - Эти условия для качественного анализа методом ДИП даны в работе [4]. В ВПТ первого порядка эти условия такие же, поскольку приведенные уравнения вольтамперограмм для обоих методов одинаковы. Эти условия мы здесь йодробно рассматривать не будем, так как качественный вольтамперомстрический анализ проводят сравнительно редко. Нужно лишь отметить, что из уравнения (6.4) следует, что наложение мешающего пика может привести к отклонению потенциала максимума тока, по которому судят о присутствии искомого ЭАВ и определяют его концентрацию, от потенциала пика этого ЭАВ. [c.116]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология