Вольтамперометрический метод анализа

Вольтамперометрия. Вольтамперометрический метод анализа основан на изучении вольтамперограмм, т.е. кривых зависимости тока электрохимической реакции ячейки, возникающего в результате окислительно-восстановительных процессов на индикаторном электроде, от потенциала его поляризации. Исследования проводят в варианте двухэлектродной схемы, когда электрохимическая ячейка содержит два электрода индикаторный и вспомогательный, относительно которого задано поляризующее напряжение от внешнего источника. Иногда вспомогательный электрод располагают не в исследуемом растворе, а в растворе, находящемся в электрохимическом контакте с ним. В вольт-амперометрии наиболее употребительной является трехэлектродная схема, когда дополнительно к первому варианту в ячейку вводят электрод сравнения, относительно которого осуществляют задание и измерение поляризующего напряжения. В качестве индикаторных электродов в вольтамперометрии применяют твердые проводящие материалы (чистые металлы, сплавы, графит) и жидкие (ртуть, галлий, различные амальгамы). Из электродов последнего типа наибольшее распространение получил так называемый ртутный капающий электрод (РКЭ). Современной вольтамперометрии и ее использованию в аналитической химии посвящена монография Бонда [123]. [c.285]

Вольтамперометрический метод анализа основан на использовании явления поляризации микроэлектрода,. получении и интерпретации вольтамперных (поляризационных) кривых, отражающих зависимость силы тока от приложенного напряжения. В вольтамперометрии используют два электрода рабочий поляризуемый электрод с малой поверхностью и неполяризуемый электрод сравнения. Если в качестве рабочего выбран электрод с постоянно обновляющейся поверхностью (например, ртутный капающий электрод), то метод анализа называют полярографическим. [c.138]

В соответствии с областями электрохимических измерений электрохимические методы анализа делятся па пять групп потенциометрические (или потенциометрия), вольтамперометрические (или вольтамперометрия), кулонометрические (или кулонометрия), кон- [c.4]

Вольтамперометрический метод применяют для определения многих металлов. Кадмий, кобальт, медь, свинец, марганец, никель, олово, цинк, железо, висмут, уран, ванадий и многие другие могут быть определены в рудах, концентратах, сплавах и иных природных и технических объектах. При достаточно различающихся потенциалах полуволны (Д /, > 0,10 В) возможно количественное определение нескольких элементов без предварительного разделения. Например, в аммиачном буферном растворе можно полярографировать смесь кадмия ( = 0,81В) и никеля ( /,= — 1,10 В). Существенное практическое значение имеет вольтамперометрическое определение хромат-, иодат-, мо-либдат-ионов и некоторых других, а также многих органических соединений альдегидов, кетонов, азо- и нитросоединений и т. д. Широко используют полярографический метод для анализа биологически важных материалов крови, сыворотки и т. д. [c.236]

Среди других электрохимических методов анализа все большее значение приобретают вольтамперометрические методы анализа, в частности полярография. Полярографический анализ применяют для определения таких биологически активных веществ, как белки, аминокислоты, углеводы, витамины. [c.476]

Методика выполнения анализа вольтамперометрическим методом иа полярографе любого типа сводится к выполнению следующих операций. [c.148]

Аналитическая применимость методов вольтамперометрии обычно рассматривается с точки зрения возможности определения низких концентраций веществ в растворе, а также анализа многокомпонентных систем, содержащих два или более электрохимически активных соединения. Для сравнения чувствительности различных методов, как правило, определяют предел обнаружения -минимальную концентрацию вещества Сшш р, которую можно обнаружить тем или иным вольтамперометрическим методом с заданной доверительной вероятностью Р [c.441]

Вольтамперометрические методы анализа [c.162]

По Своим потенциальным и используемым возможностям, по разнообразию рещаемых задач вольтамперометрические методы являются наиболее универсальными среди методов электрохимического анализа. Они позволяют одновременно получать качественную и количественную информацию о находящихся в растворе электроактивных веществах. Поскольку подбором соответствующих условий (растворителя, материала электродов, реагентов и т.п.) самые различные вещества могут быть переведены в электро-активное состояние, на сегодняшний день разработаны способы вольтамперометрического определения больщинства элементов и весьма щирокого круга неорганических и органических соединений в диапазоне концентраций от 10 до 10 моль/л. [c.264]

Метод вольтамперометрии широко применяется для анализа различных органических соединений [18]. Разработаны вольтамперометрические комплексы, имеющие в своем составе плату сопряжения, устанавливаемую на системную шину 1ВМ, совместимой с ПЭВМ, подключаемую к потенциостату, и программное обеспечение. Программа задает условия электрохимического измерения (длительность, значения потенциала для всех стадий анализа, число точек на кривой, число накоплений в точках, число циклов и т.д.) обрабатывает полученные данные (проводит фоновую линию, расчет их параметров пиков - потенциала, высоты, площадей под пиками, значение полуширины и ее составляющих и др.) отображает графическую информацию в одном или одновременно в разных масштабах выводит графики вольтамперограмм и табличных результатов обработки на печатающее устройство и на внешнее запоминающее устройство (дискету) проводит количественную оценку результатов измерений. Создана единая информационная система вольтамперометрических методик [19]. [c.309]

Ввиду токсичности ртути и в связи с новейшими достижениями в области электрохимического концентрирования вещества на поверхности индифферентных твердых электродов, традиционные полярографические методы анализа вытесняются вольтамперометрическими на твердых электродах. Прямая вольтамперометрия методически и инструментально аналогична полярографии. Индикаторный электрод изготавливают из индифферентного электропроводящего материала (платины, золота, серебра, графита и других углеродных материалов). [c.746]

Для процессов, которые ие укладываются в пределы справедливости уравнений (3 5) н ( 6), прямое сравнение теорети ческих расчетов и экспериментальных откликов представляет собой наиболее надежный метод анализа Это сравнение лучше проводить, используя данные всей вольтамперометрической кривой (см след, разд) [c.100]

Вольтамперометрический метод анализа с вращающимся платиновым проволочным электродом. III. Онределение растворенного кислорода. [c.79]

В России используют также стандартные вольтамперометрические методики для определения в воздухе брома (0,01 — 0,46 мг/м ), бромоводорода (0,04—0,6 мг/м ) и йода (0,01 — 0,4 мг/м ). Три последние методики определения галогенов являются предпочтительными среди других методов анализа, так как определение этих агрессивных неорганических соединений с помощью газовой хроматографии или спектроскопии встречает целый ряд методических трудностей, связанных с высокой реакционной способностью галогенов [6]. [c.337]

Изложены результаты работ сотрудников ГЕОХИ АН СССР за 1982—1985 гг. по созданию методик анализа природных и сточных вод. Подробно описаны исследования по усовершенствованию и созданию методик атомно-абсорбционного и атомно-эмиссионного определения тяжелых металлов, в том числе с сорбционным и экстракционным концентрированием фотометрическое определение тяжелых металлов и сульфатов ионометрическое и вольтамперометрическое определение тяжелых металлов, аммония, сульфидов и галогенидов проточно-инжекдионный метод анализа природных вод и атмосферных осадков. Описано также определение минеральных компонентов сточных вод методом тонкослойной хроматографии, ряда нормируемых органических соединений — методами газовой, жидкостной и ионной хроматографии, а также методами ИК-спектроскопии и лазерной флуориметрии. [c.2]

Вольтамперометрические методы определения неорганических микрокомпонентов природных н сточных вод. Брайнина X. 3., Вдовина В. М. Методы анализа природных и сточных вод (Проблемы аналитической химии, т. V). М., Наука . 1977, стр. 150. [c.262]

Следует заметить, что все преимущества этих новых методов могут быть эффективно реализованы только при условии применения ЭВМ, что дает возможность автоматического выбора чувствительности и вычитания фонового тока, табулирования получающихся результатов, построения градуировочных кривых и т. д. О перспективах и возможностях использования ЭВМ при вольтамперометрических анализах см., например, [15, 16]. [c.27]

Наконец, отметим еще одно интересное направление расширения объектов полярографического анализа — применение электродов с иммобилизованными ферментами, которые обеспечивают высокую специфичность по отношению к определяемому веществу. Такие электроды особенно эффективно применяются при вольтамперометрических анализах различных биологических объектов (определение глюкозы, лактозы в крови и др.). Детальные сведения о таких электродах см., например, [88. Заметим, что в этом методе удачно сочетаются высокая специфичность действия ферментов с достаточно высокой селективностью вольтамперометрии. [c.70]

Вопросы к 1а гделу Вольтамперометрические методы анализа [c.192]

Обобщен и систематизирован материал, отражающий достижения в развитии различных вариантов вольтамперометрии переменного тока — одного из современнях направлений вольтамперометрического метода анализа. Изложены теоретические основы метода, разобраны принципы действия реализующей его аппаратуры, обсуждена техника работы, рассмотрены метрологические аспекты метода, представлены практические методики анализа неорганических и органических веществ. [c.2]

Аналитические возможности метода вольтамперометрическо-го анализа очень широки. Метод используют для определения неорганических и органических соединений различного состава. При анализе органических соединений встречаются определенные затруднения, связанные с тем, что сравнительно небольшая часть (примерно 10%) органических соединений электрохимически активна, тем не менее, использование предварительных химических реакций (например окисления, нитрования, бромирова-ния) позволило разработать достаточное число методик вольт-амперометрического определения органических веществ различных классов, высокомолекулярных соединений, ПАВ, фармацевтических препаратов. [c.144]

Одним из наиболее распространенных электрохимических ме годов анализа является полярографический анализ полярография), относящийся к вольтамперометрическим методам. Он основан на использовании поляризационных (вольтамперных) кривых — полярограмм, получающихся при восстановлении или окислении веществ в электрохимической ячейке, где одним электродом является жидкая ртуть, падающая каплями из тонкого капиллярного отверстия стеклянной трубки. Метод предложил в 1922 г. чешский физико-химик Ярослав Гейровский (1890—1967). В 1925 г. он совместно с японским химиком М. Шиката сконструировал первый прибор с автоматической регистрацией поляризационных кривых — полярограф позднее разработал основы осциллополярографии. За создание полярографического метода Я. Гейровскому в 1959 г. присуждена Нобелевская премия. [c.50]

Полярографический метод относится к группе методов, объединяемых общим названием вольтамперо-метрия. Вольтамперометрии — это совокупность методов анализа, основанных на исследовании вольтам-перных кривых. Вольтамперометрии включает классическую полярографию, инверсионную вольтам-перометрию, вольтамперометрию с быстрой разверткой потенциала, переменнотоковую и импульсную полярографии, вольтамперометрическое титрование и некоторые другие методы. Во всех этих методах исследуют зависимость вольтамперометрических характеристик от электрохимического процесса окисления или восстановления веществ, находящихся в растворе. Электрохимический процесс происходит на погруженном в раствор электроде иод влиянием 1гроте-кающего через него электрического тока. [c.481]

Впервые такой метод анализа, с использованием ртутного капающего электрода и названный полярографией, был предложен в 1922 г. чещским ученым Ярославом Гейровским, получивщим за его разработку Нобелевскую премию. В его память название полярография сохранено за вольтамперометрическими методами, использующими РКЭ. [c.264]

Различные аппаратурные методы могут быть реализованы либо в виде специализированных приборов, либо в виде приборов, в которых воспроизводятся несколько аппаратурных методов. Успехи электронной и в особенности цифровой техники позволяют в настоящее время достаточно просто создавать универсальные вольтамперографы, в которых реализуются самые разные режимы поляризации с широким диапазоном регулируемых параметров и с использованием индикаторных электродов различных типов. В то же время для выполнения однотипных серийных анализов целесообразно применение сравнительно дешевых специализированных анализаторов, в которых предусмотрен один наиболее удобный для конкретной задачи вольтамперометрический метод при повышенной степени автоматизации измерений. [c.321]

Нижнюю границу определяемых содержаний можно значительно понизить, если ионы металлов предварительно сконцентрировать в виде комплексных соединений с помощью экстракции. При этом определение проводят непосредственно в органических экстрактах. Во многих случаях сочетание экстракции с последующим вольтамперометрическим определением исследуемых компонентов оказалось настолько органичным, что экстракционно-вольтамперометрические методы относят к комбинированньш методам анализа, поскольку одновременное использование экстракционного концентрирования и чувствительной аппаратуры [c.457]

Вольтамперометрия — это группа электрохимических методов анализа, в которых контролируемый параметр — потенциат индикаторного электрода — меняется во времени, а измеряемой величиной является ток, протекающий через индикаторный электрод. Классическая вольтамперометрия объединяет вольтамперометрические методы, в которых потенциал меняется во времени достаточно медленно, так что наблюдаемые явления могут быть количественно огшсаны на основании равновесных или квазиравно-весных теорий. Вольтамперометрический анализ, включает в качестве составной части полярографию. [c.740]

Вольтамперометрическими называют методы анализа, основанные на регистрации и изучении зависимости тока, протекающего через электролитическую ячейку, от внешнего наложенного напряжения. Графическое изображение этой зависимости называется вольтамперограммой. Для регистрации вольтамперограмм используют индикаторный электрод и электрод сравнения. В зависимости от типа индикаторного электрода вольтамперометри-ческие методы принято делить на полярографию и собственно вольтамперометрию. [c.161]

Агасян П. К-, Николаева Е. Р., Школенок Г. Ф. Потенциометрические, кулонометрические, вольтамперометрические и некоторые другие электрохимические методы анализа, — В кн, Проблемы аналитической химии. Методы определения микроэлементов в природных объектах, М,, 1976, т. 3, с, 74, [c.125]

Для детектирования электроактивных веществ в хроматографических элюатах вольтамперометрическим методом. Снабжен двумя по-тенциостатами и двумя рабочими электродами, чем достигается повышение чувствительности и/или избирательности анализа. [c.80]

Рассмотренные вольтамперометрические методы осуществимы со стационарными электродами в неперемешиваемых растворах, когда временной масштаб эксперимента в большинстве случаев определяется скоростью развертки. Если электрод вращается или же перемешивается раствор, то процесс массопереноса осуществляется принудительной конвекцией, а не только диффузией, и регистрируемые в условиях конвективного массопереноса кривые ток — потенциал относительно нечувствительны к скоростям развертки. В таких условиях работают вращающиеся дисковый и проволочный электроды, струйчатые ртутные электроды, конические и трубчатые твердые электроды. Иногда их называют гидродинамическими электродами, а измерение I—Я-кривых — гидродинамической вольтамперометрией. Эти методы представляют интерес в непрерывном анализе протекающих растворов и в электрохимическом синтезе в проточных электролизерах. [c.388]

Большинство исследователей занимающихся инверсионными методами анализа, контролируют процесс растворения вольтамперометрическим методом ( — -кривая). Естественно, как и в полярографическом анализе, можно использовать также гальваностатические методы, и Луонг и Выдра [58, 59], например, использовали инверсионную хронопотенциометрию на дисковых и ртутных пленочных электродах (как вращающихся, так и стационарных). Очевидно, что недостатки хронопотенциометрических Е—/-кривых, обсужденные в гл. 8, сохраняются и в инверсионном варианте. Конечно, чувствительность и воспроизводимость в инверсионном варианте выше. [c.535]

Вольтамперометрический метод достаточно универсален и применим к многочисленному кругу объектов. Основными достоинствами метода являются быстрота анклиза, возможность определения нескольких веществ в смеси без предварительного разделения, достаточно высокая точность и применимость к анализу небольших содержаний определяемого элемента. Погрешность полярографического анализа в обычных условиях составляет 2 % для растворов концентрации порядка 10 ... 10 моль/л и около 5 % для более разбавленных. При сочетании вольтамперометрии с методами экстракции, хроматографии и т. д. предел обнаружения снижается еще больше. [c.237]

Вольтамперометрический метод применяется для анализа КМ и КЭП следующих типов N1—МоЗг, Zn — Си(Сг), 2п — С(1, N1 — АЬОз, N1 —Р — АЬОз [173, 174]. По этому методу для анализа используют покрытия или прессованные композиции. В частности, для анализа N1 — МоЗг электролитом является 1 М раствор МаС1+(КН4)2304. Аналитическим сигналом для N1 является предельный ток его анодного растворения, а для М0З2 — каталитический ток восстановления водорода на его поверхности. Порошковые металлические композиции анализируются при условии анодного растворения прижимной ячейки в 1 М растворе МаС104. Предельные токи растворения отдельных компонентов могут быть близкими (2п и Си) или существенно различаться [2п(Си) и Сг]. Затем по потенциометрическим поляризационным кривым строят диаграммы состав — ток и получают результаты высокой точности. [c.146]

Особый интерес для анализа фенолов представляет электрохимический вольтамперометрический метод окисления на графитовом электроде. При его применении можно без отгонки определять сумму летучих и нелетучих фенолов. Содержание фенолов устанавливается при сравнении значений токов электрюокисления пробы с близкими значениями тока окисления этих же фенолов в стандартном растворе. Чувствительность реакции электроокисления фенолов не зависит от их строения. Анализу не мешают кислоты спирты, эфи- [c.38]

Корыта и Штулик рассматривают ионометрию как часть электрохимии, что в общем справедливо и естественно. Корыта — выдающийся чешский исследователь имённо в областй электрохимии, автор двух монографий по электрохимии, которые были переведены и изданы также на русском языке [33, 34]. Он развивает вольтамперометрический метод исследования й анализа, основанный на использовании электрохимических реакций на границе раздела двух фаз. Метод в ряде своих положений близок к ионометрии с жидкостными мембранами (см. гл. 9 и [35]). [c.7]

Высокие чувствительность и разрешающая способность, возмо ють надежного детектирования различных физико-химических форм м< лов обусловливают широкое применение и перспективность развития вс амперометрического анализа и особенно инверсионных методов. Исг зо-вание ИВА позволяет получить ценную информацию по качествен ly и количественному соотношению сосуществующих форм металлов ( s lati-on analysis ), в том числе и ртути, в морских и пресных водах [340, 51 Хороший обзор вольтамперометрических методов и их применения пр ден в [25, 26, 62, 223]. [c.120]

Как правило, оптимальные значения потенциала лучше всего можно выбрать, используя поляризационные кривые, то есть кривые ток—потенциал. В идеальном случае такие кривые необходимы для всех составляющих, которые присутствуют в системе если эти кривые были получены при условиях, близких к фактическим условиям электролиза, то легко можно выбрать нужное значение потенциала рабочего электрода. Однако на практике удобнее при выборе потенциалов для электролиза с макроэлектродами использовать данные, полученные из полярографических или других вольтамперометрических экспериментов. Если же в распоряжении экспериментатора нет подходящих данных или если есть основания полагать, что полярографические данные не являются правильными для больших ртутных катодов, весьма желательно, чтобы кривые ток — потенциал были экспериментально определены на самой кулонометрической системе. Даже с большими электродами можно построить по точкам достаточно точные поляризационные кривые при использовании потенциостата для кратковременной поляризации рабочего электрода, не вызывающей значительного истощения раствора при электролизе. Всесторонний анализ использования поляризационных кривых в потенциостатической кулонометрии и в других электроаналитических методах содержится в книге Шарло, Бадо-Ламблинга и Тремийона [14], которые также поддерживают применение таких данных при выборе растворителей и фоновых электролитов. [c.21]

Для определения ионов кадмия, меди, свинца, цинка и других элементов в питьевой, природной и сточных водах. Функциональная схема - на основе метода инверсионного вольтамперометрического анализа. Компрессорная система дозирования проб. Фотолизная камера пробоподготовки для окисления органических веществ с одновременным УФ-облучением до восьми проб. Продолжительность анализа не более 20 мин, объем анализируемой пробы 10...40 мл. Диапазон линейности, мкг/л при использовании стеклоуглеродного электрода для определения Сс1, Си, РЬ - 0,5...500,2п -10... 1500 при использовании графитопластового электрода для определения С<1, Си, РЬ - [c.70]

В 1965 г. была издана на английском языке первая специализированная монография по ВПТ. Она была написана Бреером и Бауэром. Книга была посвящена теории и практическому применению ВПТ-С [7]. В 1967, г. вышла на русском языке книга Р. Г. Пац и Л. Н. Васильевой по аналитическому применению ВПТ [8]. В 1970 г. была опубликована на немецком языке монография Гайслера и Кунгардта по практическому применению ВПТ-П и приборному оснащению метода [9], Со времени издания этих монографий появились новые варианты ВПТ, увеличилось число объектов вольтамперометрического анализа, произошли значительные изменения в технике эксперимента, осуществлено упорядочение терминологии. [c.17]